GBT 7467-1987 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法

'中华人民共和国国家标准UDC614.777543.42:546水质六价铬的测定TSGB7467-S7二苯碳酞二腆分光光度法Waterquality-Determinationofchromium(Vi)-1,5Diphenylcarbohydrazidespectrophotometricmethod适用范围1.1木标准适用于地面水和工业废水‘}，六价铬的测定。1.2测定范围试份体积为50m1，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为。.2Ng六价格，最低检出浓度为0.004m9/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L1.3干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价相和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，相和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min,可自行褪色。2原理在酸性溶液中，六价格与二苯碳酞二脱反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。3试剂测定过程‘!“，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。3.1丙酮。3.2硫酸3.2.11+1硫酸溶液。将硫酸(H,SO=p=1.849/mi，优级纯)缓缓加人到同休积的水中，混匀。3.3磷酸:1+1磷酸溶液。将磷酸(H,P0,,p二1.699/m1，优级纯)与水等体积混合。3.4氢氧化钠:4g/L氢氧化钠溶液。将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水井稀释至250M1.3.5氢氧化锌共沉淀剂3.5.1硫酸锌:8%(M/V)硫酸锌溶液。称取硫酸锌(ZnS0,"7H,0)89,溶于loom]水中。3.5.2氧氧化钠:2%(，/V)溶液。称取2.49氢氧化钠，溶于120m1水中。用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。3.6高锰酸钾:409/L溶液。国家环境保护局1987一03一14批准1987一08一01实施 GB7467-87称取高锰酸钾(KMnO,)48，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100-1.3.了铬标准贮备液。称取于110"CI几燥2h的重铬酸钾(K,Cr,O,，优级纯)0.2829士0.00018，用水溶解后，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液lml含0.lom9六价铬。3.8铬标准溶液。吸取5.OOmI铬标准贮备液(3.7)置于500-l容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液Iml含I.OOP9六价铬。使用当天配制此溶液。3.9铬标准溶液。吸取25.00m1铬标准贮备液(3.7)置于500m】容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液Iml含5.0049六价铬。使用当天配制此溶液。3.10尿素:2008/L尿素溶液。将尿素〔(NH,),CO)208溶于水并稀释至looml.3.11亚硝酸钠:208/L溶液。将亚硝酸钠(NaNOz)29溶于水并稀释至100m1.3.12显色剂(I)。称取二苯碳酞二阱(C=H=N,O)0.28,溶于50m1丙酮(3.1)中，加水稀释至loom],摇匀，贮J几惊色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。3.13显色剂(Q)。称取二苯碳酸二拼2B,溶于50-1丙酮(3.1)中，加水稀释至loom]，摇匀。贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。注:显色剂(丁)也可按下法配制称取4.09苯二甲酸配(C,H,O)，加到80MI乙醉中，搅拌溶解(必要时可用水浴微温)，加人。.5B--苯碳酸_阱，用乙醇稀释罕100m1。此溶液于暗处可保存六个月。使用时要注意加人显色剂后立即19匀，以免六价铬被还原。4仪器一般实验室仪器和:4.1分光光度计。注:所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子。不得用重铬酸钾洗液洗涤。可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗「净。5采样与样品实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加人氢氧化钠，调节样品pH值约为8。并在采集后尽快测定，如放置，不要超过24h.6步骤6.1样品的预处理6.1.1样品巾不含悬浮物，是低色度的清洁地面水可直接测定。6.1.2色度校正:如样品有色但不太深时，按6.3步骤另取一份试样，以2ml丙酮(3.1)代替显色齐U，其他步骤同6.3.试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算。6.1.3锌盐沉淀分离法:对混浊、色度较深的样品可用此法前处理。取适量样品(含六价铬少于100u8)于150m1烧杯中，加水至50mIo滴加氢氧化钠溶液(3.4),调节溶液pH值为7一8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂(3.5)至溶液pH值为8一9。将此溶液转移粟100mI容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸于过滤，弃去10一20m1初滤液，取其中50.0m1滤液供测定。 GB7467-67注:当样品经锌盐沉淀分离法前处理后仍含有机物干扰测定时，可用酸性高锰酸钾城化法破坏有机物后再测定。即取50.0-1滤液于150m1锥形瓶中，加人几杜玻璃珠.加人0.5-1硫酸溶液(3.2.1),0.5mI磷酸溶液(3.3).摇匀。加人2滴高锰酸钾溶液(3.6)，如紫红色消褪，则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色。加热煮沸袋溶液体积约剩20-1.取下稍冷，用定量中速Mf氏过滤，用水洗涤数次。合并滤液和洗液至50m1比色管iii。加人1ml尿素溶液(3.10).摇匀.用滴管滴加亚硝酸钠溶液(3.11)，每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去。稍停片刻，待溶液内气泡逸尽。转移至50-I比色管中，用水稀释至标线，供测定用。6.1.4二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除:取适量样品(含六价铭少于SOW于50mI比色管中，用水稀释至标线，加人4m1显色剂(I)(3.13),混匀，放置5min后，加人1m1硫酸溶液(3.2)摇匀。5一iomin后，在540nm波长处，用10或30mm光程的比色IM，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铬含量。用同法做校准曲线‘1.5次氯酸盐等氧化性物质的消除:取适量样月，(含六价铬少于50pg)1"50m1比色管中，用水稀释至标线，加人0.5m1硫酸溶液(3.2)、0.5m1磷酸溶液(3.3),1.0ml尿素溶液(3.10)，摇匀，逐滴加入1ml亚硝酸钠溶液(3.11)，边加边摇，以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，以下步骤同6.3(免去加硫酸溶液和磷酸溶液)。6.2空白试验按同试徉完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用50ml水代替试样。6.3测定取适量(含六价铬少于50P9)无色透明试份，置于50m1比色管中，用水稀释至标线。加人0,5m1硫酸溶液(3.2)和0.5ml磷酸溶液(3.3),摇匀。加人2ml显色剂(I)(3.12>,摇匀，5一lomin后，在540nm波长处，用10或30mm的比色皿，以水做参比，测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线(6.4)上在得六价铭含量。注:如经锌盐沉淀分离、高锰酸钾氧化法处理的样品，可直接加入显色剂测定。6.4校准向一系列50m1比色管中分别加人。、0.20,0.50,1.00.2.00,4.00,6.00,8.00和10.0m1铭标准溶液(3.8或3.9)(如经锌盐沉淀分离法前处理，则应加倍吸取)，用水稀释至标线。然后按照测定试样的步骤(6.1和6.3)进行处理。从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以六价铬的量对吸光度的曲线。了结果的表示了.1计算方法六价铬含量c(mg/L)按下式计算:加C一一-V式中:m—由校准曲线查得的试份含六价铬量，pgiV—试份的体积，mlo六价铬含氢氏于O.lmg/L，结果以三位小数表示;六价铭含量高于O.lmg/L，结果以二位有效数字表示。7.2精密度和准确度7.2.1七个实脸室测定含六价铬0.08mg/L的统一分发标准溶液按6.3步骤测定结果如「:7.2.1.1重复性实验室内相对标准偏差为0.6%o了.2.1.2再现性实验室间总相对标准偏差为2.1%。7.2.1.3准确度 GB746T-ST相对误差为0.13%.7.2.2北京市环保监测中心组织北京市9个实验室对配制值为0.250mg/L美国环保局质控样品、浓度水平为0.392mg/L电镀废水(6个实验室)、浓度水平0.122mg/L制革废水(7个实验室)协同试验结果如下:7.2.2.1重复性质控样品实验室内相对标准偏差为2%;电镀废水实验室内相对标准偏差为2.8%;制革废水实验室内相对标准偏差为4.9%.7.2.2.2再现性质控样品实验室间相对标准偏差为4%;电镀废水实验室间相对标准偏差为10%。制革废水实验室间相对标准偏差为16%07.2.2.3准确度质控样品相对误差为0.4%。附加说明:本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由北京市环保监测中心负责起草。本标准主要起草人尚邦ft.本标准由中国环境监测总站负责解释。'