GBT 7470-1987 水质 铅的测定 双硫腙分光光度法

'中华人民共和国国家标准UDC614.777:549水质铅的测定.42:546.815GB7470-87双硫膝分光光度法Waterquality一Determinationoflead-Spectrophotometricmethodwithdithizone1适用范围本标准适用于测定天然水和废水中微量铅。测定铅浓度在0.01一。.30mg/L之间。铅浓度高于0.30mg/L，可对样品作适当稀释后再进行测定。1.1检出限:当使用光程长为jourm比色皿，试份体积为100M1，用10m双硫腺萃取时，最低检出浓度可达0.OIOmg/Lo1.2灵敏度:用四氯化碳萃取，在最大吸光波长510n-测量时，其摩尔吸光系数约为6.7X100L/m01-cm.2定义本标准规定水样经酸消解处理后，测得水样中的总铅量。3原理在pH为8.5一9.5的氨性柠檬酸盐一氰化物的还原性介质中.铅与双硫腺形成可被氯仿萃取的淡红色的双硫粽铅鳌合物，萃取的氯仿混色液，于510nm波长下进行光度测量，从而求出铅的含量，其反应式为:HC,H,夕HIC,H,C,H,IN一N一H广!lN，N二二N/叮~-叫，.5二二CPPb1"C=S+2H+Pb"++2S二二C\N=N}}N=NI1CA‘试剂本标准所用试剂除另有说明外，均为公认的分析纯试剂。所有试剂，特别是缓冲溶液应不含铅。试验中应使用不含铅的蒸馏水或去离子水。4.1氯仿(CHC1,)。4.2高氯酸(HC1O,):v=1.679/ml，优级纯。4.3硝酸(HNO,):v=1.429/m1。4.3.1硝酸:1+4溶液。国家技术监督局19877一03一“批准11987一03一01实施 c87470-67取200ml硝酸(4.3)用水稀释到looomIo4.3.2硝酸:0.2%(V/V)溶液。取2ml硝酸(4.3)用水稀释到100om1。4.4盐酸:0.5mol/L溶液。取42M1盐酸(0=1.199/ml)用水稀释到1000MI。‘.5氨水(NH,"H,0):P=0.908/ml。二5.1氨水:1+9溶液。取lomI氨水(4.5)用水稀释到looml。4.5.2氨水:1+100溶液。取tomI氨水(4.5)用水稀释到looomIo4.6柠檬酸盐一氰化钾还原性溶液。将4009柠檬酸氢二铁C(NH4),HC,H,0,).209无水亚硫酸钠(Na,SO,)、log盐酸羚胺(NH,0H"HCI)和409氰化钾(KCN)溶解在水中，并稀释到loooml，将此溶液和2000m1氨水(4.5)混合(此溶液不可用嘴吸取)。若此溶液含有微量铅，则应用双硫朦专用溶液(4.13)萃取，直到有机层为纯绿色。再用纯氯仿(4.1)萃取4一5次以除去残留的双硫U,o注:因氮化钾是剧毒药品，因此称a[和配制溶液时要特别谨慎小心.萃取时要带胶皮手套，避免沾污皮肤。二了亚硫酸钠溶液。将59无水亚硫酸钠(Na,SO,)溶解在looml无铅去离子水中。4.8碘溶液:0.05mol/Lo将409碘化钾(KI)溶解在25mI去离子水中，加人12.7g升华碘，然后用水稀到looomIo4.9铅标准贮备溶液。将0.15999硝酸铅CPb(NO,),)(纯度乒99.5%)溶解在约200ml水中.加人loml硝酸(4.3)Inm水稀释到l000ml标线〔或将0.10008纯金属铅(纯度X99.9%)溶解在20ml1+1硝酸中，然后用水稀释到1000m，标线〕。此溶液每毫升含100g8铅。4.10铅标准工作溶液。取20mI";;标准贮备溶液(4.9)置于1000m1容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀，此溶液每毫升含2.0099铅。月.”双硫NT贮备溶液。称取100mg纯净双硫棕(C6H5NNCSNHNHC6H,)溶于1000MI氯仿(4.1)中，贮于棕色瓶中放置在冰箱内备用，此溶液每毫升含100gg双硫粽。如双硫粽试剂不纯，可按下述步骤提纯:称取0.5g双硫肮溶于looml氯仿中，用定量滤纸滤去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用20mI氨水(4.5.2)提取五次，此时双硫2l:进人水层，合并水层然后用盐酸(4.4)中和。再用250mI氯仿(4.1)分三次提取，含并氯仿层，将此双硫N7,氯仿溶液放人棕色瓶中，保存于冰箱内备用。此溶液的准确浓度可按卜述方法测定:取一定量上述双硫膝氯仿溶液，置50MI容量瓶中以氯仿稀释定容，然后将此溶液置于lomm光程的比色皿中，于606nm波长测量其吸光度，将此吸光度被除以摩尔吸光系数4.06x104L/mol-cm即可求得双硫粽的准确浓度。4.12双硫粽工作溶液。取loom.双硫粽贮备溶液(4.11)置250mI容量瓶巾，用氯仿稀释到标线。此溶液每毫升含40P9双硫粽a4.13双硫粽专用溶液。将250mB双硫粽溶解在250ml氯仿中。此溶液不需要纯化，因为用它萃取的所有萃取液都将弃去。5仪器所用玻璃仪器，包括样品容器，在使用前需用硝酸清洗，并用自来水和无铅蒸馏水冲洗洁净。 GB7470-875.1分光光度计。5.2PH计。5.3150.250m1分液漏斗。6采样和样品6.1实验室样品按照国家标准的有关规定进行采集。水样采集后，每l00oml水样立即加人2.OmI硝酸(4.3)加以酸化(PH约为1.5)，加人5m1碘溶液(4.8)以避免挥发性有机铅化合物在水样处理和消化过程中损失。6.2试样除非证明试样的消化处理是不必要的，例如不含悬浮物的地下水和清洁的地面水可直接测定。否则要按下述二种情况进行预处理:6.2.1比较浑浊的地面水，每looml试样加人1ml硝酸(4.3)，置于电热板上微沸消解jomino冷却后用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸(4.3.2)洗涤数次，然后用硝酸(4.3.2)稀释到一定体积，供视1定用。6.2.2含悬浮物和有机物较多的地面水或废水，每loomI试样(含铅量>1us)加人5ml硝酸(4.3)，在电热板上加热消解到loml左右，稍冷却，再加人5ml硝酸(4.3)和2m1高氯酸(4.2)(注意:严禁将高氯酸加到含有还原性有机物的热溶液中，只有预先用硝酸加热处理后才能加人高氯酸，否则会引起强烈爆炸)，继续加热消解，蒸发至近干(但勿蒸千)。冷却后，用硝酸(4.3.2)温热溶解残渣，再冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸(4.3.2)洗涤数次，滤液用硝酸(4.3.2)稀释定容，供测定用。每分析一批试样要平行操作两个空白试验。6.3试份过量卜扰物的消除:秘、锡年嗽的双硫朦盐与双硫粽铅的最大吸收波长不同，在510nm和465nm分别测量试份的吸光度，可以检查上述干扰是否存在。从每个波长位置的试份吸光度中扣除同一波长位置空白试验的吸光度，计算出试份吸光度的校正值。计算510nm处吸光度校正值与465nm处吸光度校正值的比值。吸光度校正值的比值对双硫粽铅盐为2.08，而对双硫朦秘盐为1.07。如果分析试份时求得的比值明显小于2.08，即表明存在干扰，这时需另取looml试样(6.2)并按以下步骤处理:对未经消化的试样，加人5mI亚硫酸钠溶液(4.7)以还原残留的碘，根据需要，在PH计h，用硝酸(4.3.1)或氨水(4.5.1)将试样的PH调为2.5，将试样转人250ml分液漏斗中，用双硫腺专用溶液(4.13)至少萃取三次，每次用lomI，或者萃取到氯仿层呈明显的绿色。然后用氯仿(4.1)萃取，每次用20MI，以除去双硫膝(绿色消知。水相备作测定用。7步骤7.1测定7.1.1显色萃取向试份(含铅最不超过3049，最大体积不大于loomI)加人lomI硝酸(4.3.1)和50MI柠檬酸盐一氮化钾还原性溶液(4.6)，摇匀后冷却到室温，加人loml双硫棕工作溶液(4.12)，塞紧后，剧烈摇动分液漏斗30s，然后放置分层。7.1.2吸光度的测量在分液漏斗的茎管内塞入一小团无铅脱脂棉花，然后放出下层有机相，弃去1一2m1氯仿层后，再注人lomm比色皿中，在510nm测量萃取液的吸光度，测量前用双硫粽工作溶液(4.12)将仪器调零(注意:第一次采用本方法时应检验最大吸光度波长，以后的测定中均使用此波长)，由测量所得吸光度扣除空白试验吸光度再从校准曲线上查出铅量。然后按8.1的公式计算样品中铅的含量。7.2空白试验 CB7470-87按6.3和7.1的方法进行处理，但用无铅水代替试份，其他试剂用量均相同。7.a校准7.3.1制备一组校准溶液:向一系列250m1分液漏斗中，分别加入铅标准工作溶液(4.10)0.0.50.1.00.5.00.7.50.10.00.12.50.15.00mI，各加适量无铅去离子水以补充到l00mlI然后按7.1所述步骤进行操作。7.8.2校准曲线的绘制:从上述测得吸光度扣除试剂空白(零浓度)的吸光度后，绘制lomm比色皿光程的吸光度对铅量的曲线。这条线应为通过原点的直线。7.8.8定期检查校准曲线，特别当每次使用一批新试剂时要检查。吕结果的表示二1计算方法样品中铅的浓度c(mg/L)按下式计算:式中:二—从校准曲线上求得铅量，pg，V—用于测定的试样体积，ml,8.2报告结果结果最多以两位有效数字表示。，精密度和准确度对河水中含铅0.010mg/L进行测定时，相对标准偏差为6.8%，相对误差为一1.4%，当铅含量为0.026mg/L时，测定的相对标准偏差为4.8%，相对误差为15%0附加说明:本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由中国科学院环境化学研究所负责起草。本标准主要起草人洪水皆。本标准由中国环境监测总站负责解释。'