GBT 7472-1987 水质 锌的测定 双硫腙分光光度法

'中华人民共和国国家标准UDC614.7772548水质锌的测定，422546.47CB7472-67双硫腺分光光度法Wseerquail妙一oeterminatlonofzinc一Spectrophotometdcmet加dwithdlt址zone1适用范围1.畜测定物质:本标准规定了用双硫院分光光度法测定水中的锌。1.2样品类型;本方法适用于测定天然水和某些废水中微量锌。有关干扰间题见附录A。1.3范围:本方法适用于测定锌浓度在5-50pg,,L的水样。1.4检出限:当使用光程长20Mm比色皿，试份体积为loom，时，检出限为50剧Lo1.5灵敏度:本方法用四氯七碳萃取，在最大吸光波长535nm测量时，其摩尔吸光度约为9.3X1Q`L/mo卜cm。2定义本标准规定水样经酸消解处理后，测定水样中总锌敬o3原理在PH为4.0一55的乙酸盐缓冲介质中，锌离子与5N硫脍形成红色2合物，用四氯化碳萃取后进行分光光度测定。水样中存在少量铅、铜、汞、福、钻、V,镍、金、耙银、亚锡等金属离子时，对锌的?91定有干扰，但可用硫代硫酸钠作掩蔽剂和控制PH值而予以消除，其反应为;日C八-H,H1万闪N2n2+25:二c一5二厂C二:5+ZH尺士立xN-N".Nl_、叮/H详。，;。C,fa,CH4试剂本标准所用试六tRl另有说瓣外，均为分析纯试剂,实验中均用不含锌的水。无锌水:将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以除去水中锌。4.1四氯化碳(CCI.)。4.2高氯酸(HC100;夕=1.758/mt。4.3盐酸(HC1):P二1.188/ml。4.3】盐酸:6mQ1l1-溶液。国家环境保护局1847一03一14批准1987一03一01实施 GB7472一FYI取500m1盐酸(4.3)用水稀释至1000m104.3.2盐酸:2mol/L溶液。取l00ml盐酸(4.3)用水稀释到600m1。4.3.3盐酸:0.02mol/L溶液。取loml盐酸(4.3.2)溶液用水稀释到l000mlo4.‘乙酸(CH,COOH)。4.5氨水(NH,HBO),p=0.908/ml。4.5.1氨水:1+100溶液。取loml氨水(4.5)用水稀释至1000mI。4.6硝酸(HN03):p二1.48/m1。4.6.1硝酸:2%(V/V)溶液。取20ml硝酸(4.6)用水稀释到1000mI。4.6.2硝酸:0.2%(V/V)溶液。取2m1硝酸(4.6)用水稀释至1000mI。4.7乙酸钠缓冲溶液。将688三水乙酸钠(CH3COONa"3H,O)溶于水中，并稀释至250mI。另取1份乙酸(4.4)与7份水混合。将}_述两种溶液按等体积混合，混合液再用双硫粽四氯化碳溶液(4.9)重复萃取数次，直到最后的萃取液呈绿色，然后再用四氯化碳(4.1)萃取以除去过量的双硫腺。4.8硫代硫酸钠溶液。将258五水硫代硫酸钠(Na,S,0,"5H,0)溶于100m1水中，每次用lom1双硫粽四氯化碳溶液(4.9)萃取，直到双硫粽溶液呈绿色为止，然后再用四氯化碳(4.1)萃取以除去多余的双硫粽。4.，双硫粽:0.1%(M/V)四氯化碳贮备溶液。称取0.259双硫粽(C=H=N4S)溶于250m1四氯化碳(4.1)，贮于棕色瓶中，放置在冰箱内。如双硫脸试剂不纯，可按下述步骤提纯:称取。.259R硫粽溶于loom1四氯化碳中滤去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用20m1氨水(4.5.1)提取五次，此时双硫棕进人水层，合并水层，然后用盐酸(4.3.1)中和。再用250m1四氯化碳(4.1)分三次提取，合并四氯化碳层。将此双硫朦四氯化碳溶液流放人棕色瓶中，保存于冰箱内备用。4.10双硫肤:。.01%(，/V)四氯化碳溶液。临用前将双硫粽溶液(4.9)用四氯化碳(4.1)稀释10倍。4.”双硫膝:0.004%(m/V)四氯化碳溶液。取40MI双硫Vii:四氯化碳溶液(4.10)，用四氯化碳(4.1)稀释到loom]。当天配制。4.12双硫粽:0.0004%(m/V)四氯化碳溶液。取loml双硫赊四氯化碳溶液(4.11)，用四氯化碳(4.1)稀释至100m1(此溶液的透光度在500nm波长处用lomm比色皿测量时，应为70%)。当天配制。4.13柠檬酸钠溶液。将10克二水柠檬酸钠(C,H,0,Na,"2H,0)溶解在90mI水中，按上面介绍方法(4.7)用双硫粽四氯化碳萃取纯化。此试剂用于玻璃器皿的最后洗涤。4.14锌标准贮备溶液。称取0.10009锌粒(纯度99.9%)溶于5m1盐酸(4.3.2)中，移人1000m,容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含IOOP9锌。4.15锌标准溶液。取锌标准贮备溶液(4.14)10.00m1置于1000M]容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含LOOPS锌。 G砂7472--8T与仪器.，口.:分光光度计:光程lomm或更长的比色皿。一0，‘分液漏斗:容量为125和150ml，最好配有聚四氟乙烯活塞。暇3玻璃器皿:所有玻璃器皿均先后用1十1硫酸和无锌水浸泡和清洗。甘‘6采样和样品6.1实验室样品根据水样的类型提出的特殊建议进行采样，采用聚乙烯瓶采样。使用前用硝酸(4.6.1)溶液浸泡24h,然后用无锌水冲洗干净，水样采集后，每1000mt水样立即加入2.0m1硝酸(4.6)加以酸化(PH约1.5)。6.2试样除非证明水样的消化处理是不必要的，例如:不含篡IF物的地下水和清洁地面水可直接测定。否则要按下述三种方法处理;6.2.1比较浑浊的地面水，每loom]水样加入1ml硝酸(4.6)，置于电热板f-微沸消解lomin,冷却后用快速滤纸过滤,滤纸用硝酸(4.6.2)洗涤数次，然后用硝酸(4.6.2)稀释至一定体积，供测定用。.2.2含悬浮物和有机质较多的地面水或废水，每loom)水样加人5m1硝酸(4.6)，h一电热板i加热消解到tom1左右，冷却，再加人sm宜硝酸(4.6)和2m1高氯酸(d2)，继续加热消解，蒸发至近千。用硝酸(4.6.2)温热溶解残渣，冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用稍酸(4.6.2)洗涤数次，滤液用硝酸(4.6.2)稀释定容，供测定用。每分析一批样品要平行操作两个空自。6.3试份如果水样中锌的含量不在测定范围内，可将试样作适当的稀释减少取试样星，如锌的含al.太低，也可取较大量试样置于石英皿中进行浓缩。如果取加酸保存的试样，则要取一份试样放fit-英tin中蒸发至于，以除去过量酸(注意:不要用氢氧化物中和，因为此类试剂中的含锌u往往过高)，然后加无锌水，加热煮沸5min。用稀盐酸或经纯制的氨水调节试样的pH在2--3之间。最后以无锌水定容。7步骤7.1测定了11显色萃取取loml(含锌量在0.5一5IL8之间)试份(6.3)，置于60M、分液瑕1!，，b1}入5ml乙酸钠缓冲溶液(4.7)及1ml硫代14K钠溶液(4.8)，N匀后，再加10.0-1V硫1rA氯化%r4g(4.12).振摇四min,静置分层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤人20Mm比色皿111o了.1之吸光度的测量立即在535nm的最大吸光波长处测6溶液的吸光度，采用合适的(如20mm)光程长的比色till,参比1111中放人四抓化碳(4.1)(注意:第·次采用本方法时，应检验最大吸光波长，以后的测定中均使用此波长〕，由测量得吸光度扣去空自试验(7.2)吸光度之后，从校准曲线I-.杏出测UMl.然后按8.1的公式计算样品中锌的含鱿。72空白试验用适量(如功士0.5m1)无锌水代替试份，按6.3和7.1的方法进行处理。了.3校准了.3.1制备一组校准溶液向一系列125-1分液漏斗11,分别加人锌标准溶液(4.15)0、0.50.1.00.2.00..1.00.4‘、。、 GB7472-875.OOmI，各加适量无锌水补充到lomI，向各分液漏斗中加人5ml乙酸钠溶液(4.7)和1ml硫代硫酸钠溶9(4.8)，混匀后备用萃取。了.3.2显色萃取上述溶液(7.3.1)用MOM1双硫粽四氯化碳溶液(4.12)摇动萃取4min,静置分层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤人20mm比色皿中。了.3.3吸光度的测量立即在535nm的最大吸光波长处测量溶液的吸光度，采用20Mm光程长的比色皿，用纯四氯化碳作参比。7.3.4校准曲线的绘制从7.3.3测得的吸光度扣去试剂空白(零浓度)的吸光度后，绘制吸光度对锌量的曲线。这条校准线应为通过原点的直线。7.3.5校准次数应定期检查校准曲线，特别是分析一批水样或每使用一批新试剂时要检查一次。日结果表示8.1计算方法锌的浓度c(mg/L)由下式计算:亡=Vm式中:m—从校准曲线上求得锌量，pg。V—用于测定的水样体积，mlo8.2报告结果结果以二位有效数字表示。，精密度和准确度46个实验室曾用本方法分析过一个合成水样，其中含锌650N8/L。其他离子含量(以ug/L计)为:铝500,W50，铬110，铜470，铁300,铅70,锰120和银150。得到的相对标准偏差为18.2%。相对误差为25.9%a GB7172-87附录A干扰及其消除(补充件)水中存在少量秘.锦、钻、铜、金、铅、汞、镍、把、银和亚锡等令属离子时，对本方法均有于扰，但可用硫代硫酸钠掩蔽剂和控制溶液的pH值来消除这些干扰。三价铁、余氯和其他氧化剂会使双硫irv变成棕黄色，由于锌普遍存在于环境中，而锌与双硫ir.反应又非常灵敏，因此需要采取特殊措施防止污染。实验中如出现高而无规律的空白值，这种现象往往是起源于含氧化锌的玻璃、表面被污染的玻璃器皿、橡胶制品、活塞润滑剂、试剂级化学药品或蒸馏水，因此需要保留一套专供测定锌用的玻璃器皿，单独放置。本方法只适用于一般轻度受重金属污染的废水。附加说明:本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由中国科学院环境化学研究所负责起草。本标准主要起草人洪水皆。本标准由中国环境监测总站负责解释。'