GBT 7481-1987 水质 铵的测定 水杨酸分光光度法

'中华人民共和国国家标准UDC614.777:543.42水质铁的测定GB7481一.7水杨酸分光光度法Waterquality-Determinationofammonia.一Spectrophotometricmethod育Ithsalicylicacid本标准等效采用ISO7150/1一1984((水质一一按的测定—第一部分手动分光光度法》。本标准根据我国标准的格式对ISO7150八-1984标准作了部分修改，删略了I507150/1一1984中第11章的《步骤的注解》和第12章的《实验报告》。本标准与I507150/1-1984标准技术上的差异为:a.本标准用次氮酸钠溶液代替ISO7150/1-1984标准中使用的N,N‘一二氛代一1,3,5-三氮杂苯一2,4,6(11-1,311,5H,)一三酮钠盐〔N,N"-dichloro-1,3,5-triazine-2，4,6(1H,3H,5H,)一trione,strione,sodiumsalt，又名二氮异三聚氮酸钠(sodiumdichloroisocyanurate)〕作为显色剂之一。b.本标准用酒石酸钾钠代替ISO7150/1一1984标准中的柠檬酸盐作为掩蔽剂。c.本标准采用的测量波长是697nm,ISO7150/1一1984标准采用的侧量波长则是655nmod.本标准的最大试份体积为8ml1适用范围1.-1样品类型本标准适用于分析饮用水及大部分原水和废水;亦可用于分析土壤和植物。用于色度深或水体中共存离子超过允许量(附录A)时则应在侧定前加以蒸馏处理(第9章)1.2范围使用的最大试份体积为8m,时，铁氮浓度可测定到高达Img/L。浓度更高时，可取更少的试份。1二检出限当使用lomm比色皿，试份体积为8ml时，最低检出浓度为0.01mg/Lo1.4灵敏度在显色产物的最大吸收波长，求得表观摩尔吸收光系数。’‘。二1.5x104L.moll·cm一，。2原理在亚硝基五氮络铁(m)酸钠〔sodiumnitrosopentacyanofer一rate(M)，或称硝普钠，sodiumnitroprusside〕存在下，铁与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在约697nm用分光光度计加以测定。在pH11.7有硝普钠存在下，氯胺与水杨酸钠发生反应，所有样品中的抓胺都定量地被测定。加酒石酸钾钠掩蔽阳离子特别是钙镁的干扰。8试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和按3.1的叙述制备的水。1水，无氨，按下述方法之一来制备。:一1.1离子交换法:将蒸馏欧通过一个强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱，流出液收集在带有密国家环境保护局iII"ld一。8-14批准1887一0.一01实施 GB14引一书1封玻璃塞的玻璃瓶中。每升流出液加人log同类树脂以利于保存。3.1.2蒸馏法:向10的士loml蒸馏水中加人0.10士0.01mI的硫酸(0=1.849.""ml)，并在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前50ml馏出液，然后将馏出液收集在带有密封玻璃塞的玻璃瓶中。每升收集的馏出液加人log强酸性阳离子交换树脂(氢型)。3.2钱氮标准溶液，PN=IooomgiL。将3.81910.00499氯化钱(在105℃至少干燥2h)，溶于约200m、水中，移人1000ml容量瓶中，加水稀释至标线。Iml本标准溶液含lmg铁氮。贮存于盖好的玻璃瓶中，此溶液至少稳定1个月。3.3镶氮标准溶液，PN二100m9/L。用吸管吸取100.0mI按氮标准溶液(3.2)放人1000mI容量瓶中，加水稀释至标线。lml本标准溶液含0.lmg钱氮。贮存在封好的玻璃瓶中，此溶液至少稳定1星期。3.4镶氮标准溶液，PN=1mg/L。用吸管吸取10.00mI钻氮标准溶液(3.3)放人1000mI容量瓶中，加水稀释至刻度。lml本标准溶液含1.09g钱氮。临用前配制此溶液。35显色液称取50士0.59水杨酸(C6H+(OH)COOH3，加入约loom]水(3.1)再加人160土2ml2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解;再称取50119酒石酸钾钠(C4H406KNa·4H20)，溶于水(3.1)中，与上述溶液合并移人1000ml容量瓶中，加水(3.1)稀释至标线。存放于棕色玻璃瓶中，本试剂至少稳定一个月。注:若水杨酸未能全都溶解，可再加人数毫升2mol/L氢载化钠溶液，直至完全溶解为lh.r最后溶液的pH似为60一65。3.‘次氯酸钠原液可购买商品试剂。亦可以自己制备，详细的制备方法见附录B.1。存放于塑料瓶中，每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度(以NaOH计)，标定方法详见附录B.2和附录B,3a37次氯酸钠溶液取经标定的次氯酸钠溶液(3.6)，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为。.351(m/1`)，游离碱浓度为0.75mOI/L(以NaOH计)的次氯酸钠溶液。存放t_棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期。3.8亚硝基五氰络铁(m)酸钠溶液称取约0.19亚硝基五氰络铁酸钠石水合物{Naz[Fe(CN)5NO]·2H01置于lomI具塞比色管中，加水至标线，密塞，充分振荡，使之溶解。此溶液临用前配制。3.9清洗溶液将100士28氢氧化钾溶于10012ml水中，冷却溶液并加9i}0}50m195%(VIV)的乙醉。将此溶液贮存在聚乙烯瓶内。4仪器常用实验室仪器及:4.1分光光度计:能在波长697nm处操作，配有光程长为5一30mm的比色I31d4.2滴瓶:其滴出体积的大小，Iml相当于20-+1滴。所有玻璃器IIB均应用清洗溶液(3.9)仔细 GB7481-87清洗，然后用水(3.1)冲洗净。5采样和样品实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，应尽快对其进行分析。否则，在分析前应在2一5℃下存放这些样品。用硫酸将样品酸化到PH<2，有助于保存样品，但酸化后的样品会吸收大气中氨，可能被污染，应注意防止。6步骤‘.1试份最大试份体积为8m1，这时可测定的铁氮浓度高达PN=1mg/L。为了测定更高的铁氮浓度，可相应地减少试份。含有悬浮物的实验室样品则需加以澄清或用0.45um滤膜或经清洗的4“一5“玻璃砂芯漏斗过滤后，再从中吸取试份。也可对水样进行蒸馏处理。6.2吸取试份(6.1)放人lom.容量瓶中，必要时用水(3.1)稀释至810.5m1。‘.3测定6.3.1显色加人1.0010.05mI显色剂(3.5)和2滴硝普钠溶液(3.8)，混匀。再滴人2滴次氯酸钠溶液(3.7)并混匀。加水(3.1)稀释至标线，充分混匀。6.3.2分光光度测定至少在60min后，在大约697nm的最大吸收波长处测定溶液的吸光度，采用lomm光程的比色皿，参比皿中放人水(3.1)。注:第一次采用本方法时应检脸最大吸收波长.以后的测定中均使用此波长。6.4空白试验按6.2和6.3进行处理，但使用8士0.5m，的水(3.1)代替试份。6.5校准6.5.1制备一组标准溶液向一组6个lom]容量瓶中分别加人按氮标准溶液(3.4)0,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00ml。必要时用水(3.1)稀释至810.5ml(6.2)。6.5.2显色见6.3.1。6.5.3分光光度测定按6.3.2处理。6.5.4绘制校准曲线从各个校准溶液测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度，绘制吸光度对铁氮质量(MN)的曲线。这条线应为直线且过原点。7结果的表示7.1计算方法试份中铁的吸光度(才，)用式(1)计算:A,=A。一An········-·一····-···一一·.--······-·····⋯⋯(1)式中:A。一一试验溶液的吸光度。Ae—空白试验溶液(6.4)的吸光度。注:对每种特定样品，A，和月七应在同一种光程长的比色皿中测定。镶氮含量(CN,Mg/L)由式(2)计算: GB7481-87。N二MN.-.-.-.一-.-.-....--.一.-.-.⋯⋯(2)v式中:MN-一一书氮质量，NB，由Ar值和标准曲线(6.5.4)确定;V一一试份体积，mlo了.2精密度测定了重复性标准偏差(见下表)。重复性标准偏差。镶氮浓度CN比色皿光程重复性标准差，样品mg/Lmg，L10质控水0.4770.01410地表水0.2770.01010塘水4.690.05310考核水0.8390.013注:①来自本实验室的数据.②数据的自由度均为908干扰经试验确定了本方法用于水样分析时，经常遇到的可能卜扰物质范围，详细结果列于附录A中。已遇到的严重干扰仅来自苯胺和乙醇胺，通常由伯胺产生干扰。然而，很少发现这类物质在水中具有明显的浓度。过高的酸度和碱度都会干扰显色化合物的形成，含有使次氯酸根离子还原的物质时也有于扰，尽管在多数水样中很少发现这类情况。在这些情况下应采用第9章给出的步骤。在含盐水样中，当试剂中酒石酸盐掩蔽能力不够时，使钙镁沉淀产生于扰。因此，预蒸馏是必要(见第9章)。特殊情况如果样品的颜色过深或含盐过多，以致可能使吸光度的测定产生误差，或由于高浓度的钙镁或氮化物而产生了干扰，则应用蒸馏法制备试样。应遵循ISO5664《水质一一一铁的测定—蒸馏和滴定法》规定的步骤，但要注意将馏出液收集在1%(V/V)的盐酸中。然后将馏出液中和并稀释到一计量的体积V2(ml)。用于蒸馏的样品体积Vi(ml)亦要记录下来。这样制备的试样可按第6章进行分析。原始样品中的浓度c由式(3)计算:。二CN.卫生...............·..·-··...-..·..·.·一(3)r1式中:CN-_A样的结果。 GB7481-87附录A共存离子的影响及其消除(补充件)经实验，酒石酸盐和柠檬酸盐均可作为掩蔽剂使用。本标准采用酒石酸盐作掩蔽剂。按实验方法测定499氨氮时，下表中列出的离子量对实验无千扰。共存离子一允VFM}共存离·一允ui}lsJA一k9VfeM250钙(D){}，(:)一。(m)2x100镁(D)11钻(If){硫酸根铝(皿)砚酸根500}}S8!(l)500锰(D)一}被(D)硝酸很铜(D)亚硝酸根200!钦(IV)铅(II)氟离子500}钒‘兰’一锌(II)}翻(皿){抓离子1x103锡(n)一二苯胺50一%(IV)}铁(m〕一三乙醉胺50汞(n)苯胺1银(主)}铬(v1)一乙醇胺1锑(川)}钨(vi)0(IV)}铀(vi)一。一川砷‘“，! GB7481~刁7附录B次组酸钠溶液的制备方法及其有效级浓度和游离碱浓度的标定(参考件)B.1次抓酸钠洛液的制备方法将盐酸(P=1.19B/ml)逐滴作用于高锰酸钾固体，将逸出的抓气导人2mol/L氢氧化钠吸收液中吸收，得到一个淡草绿色的次抓酸钠溶液，其有效氯的浓度约为3.5%(m/V)左右。存放于塑料瓶中。该溶液不稳定，在用它配制次氯酸钠使用液(3.了)前，需标定其有效氯浓度。B.2次组酸钠溶液中有效组含f的测定用吸管吸取次抓酸钠溶液(3.6)10m1于l00ml容量瓶中，加水(3.1)至标线，混匀。用吸管移取稀释液loml于250m]碘量瓶中，加人约40mI蒸馏水、碘化钾约28,混匀。用吸管加人5ml6mol/L硫酸溶液，密塞，混匀。置暗处5min后，用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加人约Iml0.5%(m/V)淀粉指示剂，继续滴至蓝色刚消失为止。其有效抓浓度按式(B1)计算:有效氯(C12,%)=c.Vx-70.91x卫卫旦一、100..........⋯⋯(B1)20001010式中:V-滴定时耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml;c—硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L。8.8次组酸钠溶液中游离碱(以NsOH计)的测定用吸管吸取次氛酸钠溶液1.00m,于150m1锥形瓶中，加人约20mI蒸馏水，以酚酞作指示剂，用O.lmol/L标准盐酸溶液滴定至红色完全消失为止。注:由于次抓酸钠是较强的氧化剂，使得终点的颜色变化不很敏锐。可在滴定后的溶液中继续加1滴酚酞指示剂加以检验，若颜色仍显红色，则需继续用0.1moI/L标准盐酸溶液滴至无色。附加说明:本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由江西省赣州地区环境监测站负责起草。本标准主要起草人丘星初。本标准由中国环境监测总站负责解释。'