流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛毕业论文

'流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛摘要：游离甲醛不管在空气中还是在水体中对环境都有很大破坏。常规的检测方法都要使用昂贵且携带不便的分析仪器，分析成本较高并且不能实现在线检测。本文针对现有方法的不足，建立了一种灵敏度高、操作相对简单、可用于现场测定制革废水及皮革中甲醛的自动分析方法。工作原理为：乙酰丙酮在乙酸铵-乙酸缓冲溶液中与甲醛及氨发生反应，生成微黄色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶，该产物在414nm处有最大吸收，根据在该波长处的吸光度与甲醛浓度成比例关系对甲醛进行定量分析。据此，建立了流动注射分光光度法测定皮革和制革废水中甲醛的方法。在最佳条件下，甲醛的浓度在0.025～3.000mg/L具有良好的线性关系，相关系数0.9996，检出限为0.025mg/L，回收率为96.41％～99.58％，用1.00mg/L标准溶液进样分析的相对标准偏差为0.95％(n=10)。利用此方法对实际皮革废水样品及绵羊皮革样品中甲醛进行测定，都取得了满意的结果。关键词：流动注射；分光光度法；皮革；甲醛；制革废水 FlowInjectionSpectrophotometryDeterminationofFormaldehydeinLeatherandLeatherWasteWaterMajor:LightChemicalEngineeringUndergraduateHeYutingSupervisorZhangXinshenAbstract:Freeformaldehydewhichisinairorwaterhasadestructiveeffectonenvironment.Usualdetectionmethodshaveseveraldefectssuchasusingcostlinessandcumbersomeanalyticalapparatus,highcostandhavingadifficulttorealizeon-linedetection.Inthispaper,weapplyflowinfectionprincipletosetupahighlysensitiveandeasilyhandledwaytodetermineformaldehydeintheleatherandleatherwastewateratcrimescene.Themaincontentofresearchaboveisdescribedasfollows:Acetylacetonehadareactionwithformaldehydeandammoniainthebuffersolutionofammoniumacetateandaceticacidtoformprimrose3,5-diacetyl-2,6-dimethyl-1,4-diludine.Theabsorbanceofthisproductwasmeasuredspectrophotometricallyat390nm.Accordingtotheproportionalrelationshipbetweenabsorbencyinthiswavelengthandconcentrationofformaldehyde,formaldehydewasanalyzedquantitatively.Thenflowinjectionspectrophotometrydeterminationofformaldehydeinleatherandleatherwastewaterwassetup.Thelinearityconcentrationrangeofthecalculationcurvewasfrom0.025-3.000mg/L,andcorrelationcoefficientwas0.9996,thedetectlimitwas0.025mg/L,percentrecoverywas96.41%~99.58%,andtherelativestandarddeviationwas0.95%(n=10)obtainedbyinjecting1.00mg/Lstandardformaldehydesolution.Theproposedmethodwassuccessfullyappliedtodetermineformaldehydeintanneryeffluentsandsheepleathersample.Keywords:Flowinjectionanalysis;Spectrophotometry;leather;formaldehyde;tanneryeffluent 毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明原创性声明本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。作者签名：　　　　　日　期：　　　　　指导教师签名：　　　　　日　　期：　　　　　使用授权说明本人完全了解大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。作者签名：　　　　　日　期：　　　　　 学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权　　　　大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日 指导教师评阅书指导教师评价：一、撰写（设计）过程1、学生在论文（设计）过程中的治学态度、工作精神□优□良□中□及格□不及格2、学生掌握专业知识、技能的扎实程度□优□良□中□及格□不及格3、学生综合运用所学知识和专业技能分析和解决问题的能力□优□良□中□及格□不及格4、研究方法的科学性；技术线路的可行性；设计方案的合理性□优□良□中□及格□不及格5、完成毕业论文（设计）期间的出勤情况□优□良□中□及格□不及格二、论文（设计）质量1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？□优□良□中□及格□不及格2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？□优□良□中□及格□不及格三、论文（设计）水平1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义□优□良□中□及格□不及格2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？□优□良□中□及格□不及格3、论文（设计说明书）所体现的整体水平□优□良□中□及格□不及格建议成绩：□优□良□中□及格□不及格（在所选等级前的□内画“√”）指导教师：（签名）单位：（盖章）年月日 评阅教师评阅书评阅教师评价：一、论文（设计）质量1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？□优□良□中□及格□不及格2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？□优□良□中□及格□不及格二、论文（设计）水平1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义□优□良□中□及格□不及格2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？□优□良□中□及格□不及格3、论文（设计说明书）所体现的整体水平□优□良□中□及格□不及格建议成绩：□优□良□中□及格□不及格（在所选等级前的□内画“√”）评阅教师：（签名）单位：（盖章）年月日 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛教研室（或答辩小组）及教学系意见教研室（或答辩小组）评价：一、答辩过程1、毕业论文（设计）的基本要点和见解的叙述情况□优□良□中□及格□不及格2、对答辩问题的反应、理解、表达情况□优□良□中□及格□不及格3、学生答辩过程中的精神状态□优□良□中□及格□不及格二、论文（设计）质量1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？□优□良□中□及格□不及格2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？□优□良□中□及格□不及格三、论文（设计）水平1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义□优□良□中□及格□不及格2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？□优□良□中□及格□不及格3、论文（设计说明书）所体现的整体水平□优□良□中□及格□不及格评定成绩：□优□良□中□及格□不及格（在所选等级前的□内画“√”）教研室主任（或答辩小组组长）：（签名）年月日教学系意见：系主任：（签名）年月日34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛目录1文献综述………………………………………………………51.1游离甲醛的存在现状………………………………………51.2游离甲醛的检测方法………………………………………51.2.1传统的分光光度法……………………………………………51.2.2催化动力学分光光度法………………………………………61.2.3色谱法…………………………………………………………61.2.4比色法…………………………………………………………71.2.5流动注射分光光度法…………………………………………81.3论文研究的意义及主要内容………………………………82实验原理………………………………………………………92.1流动注射分析的特点………………………………………92.2流动注射分光光度分析的相关理论………………………92.2.1FIA基本原理…………………………………………………92.2.2流动注射分光光度法的影响因素……………………………112.2.3流动注射分散过程中的化学反应……………………………133流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛………143.1前言………………………………………………………143.2实验部分…………………………………………………143.2.1仪器…………………………………………………………143.2.2主要化学试剂………………………………………………143.2.3溶液的配制…………………………………………………143.2.4分析流路……………………………………………………153.2.5实验方法……………………………………………………153.3结果与讨论………………………………………………163.3.1检测波长的选择……………………………………………163.3.2实验参数的优化……………………………………………163.3.3方法的线性范围……………………………………………213.3.4方法的检出限………………………………………………233.3.5方法的精密度………………………………………………233.3.6干扰实验……………………………………………………243.3.7样品分析……………………………………………………244结论……………………………………………………………26参考文献…………………………………………………………2734 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛致谢………………………………………………………………2934 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛1文献综述1.1游离甲醛的存在现状甲醛是无色、有强烈刺激性气味的气体，对空气的比重为1.06，略重于空气，易溶于水、醇和醚。甲醛易聚合成多聚甲醛，其受热易发生解聚作用，并在室温下可缓慢释放甲醛。同时甲醛又是一种挥发性有机化合物，是室内环境的主要污染物之一，污染源多，污染浓度也较高。例如建筑材料、家具、各种粘合剂涂料、合成织品、燃料、烟叶的不完全燃烧及藏书、化妆品、清洁剂、杀虫剂、防腐剂等均是室内甲醛的源头。另外，甲醛还是重要的有机合成原料，大量用于制造脲醛树脂、酚醛树脂、合成纤维等。在生产甲醛或以甲醛为生产原料的工厂中，生产过程及其所排放的废水、废气或产品中会含有一定浓度的游离甲醛。上述游离甲醛的存在造成了严重的环境污染。在某些产品的应用和室内装璜中成为最主要的污染物。因此，各国都对各种含有甲醛的产品及工厂废水中游离甲醛的限量制定了不同的标准，要求含量小于等于0.05%(g/g)。准确而快速地检测游离甲醛含量的方法倍受关注[1]。1.2游离甲醛的检测方法游离甲醛的检测方法很多，早期多采用分光光度法，随着科学技术的提高又相继发展了许多其它的方法如催化动力学光度法、高效液相色谱法、比色法等。此外，随着一些新的显色剂和显色体系的研究，传统的光度分析法有了进一步的发展。1.2.1传统的分光光度法分光光度法[2-21]因为其分析成本较低，便于普及推广，一直在游离甲醛的分析中得到应用。在四氯汞钠溶液中，亚硫酸盐、氨基磺酸铵、甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，该络合物在575nm处有最大吸收。徐紫君等[2]由此建立了一种测定甲醛的方法，该法测定范围在0.10～4.00mg/L，最低检测浓度为0.10mg/L，回收率为96.0％～102％。把它与乙酰丙酮法比较，结果令人满意。在稀硫酸介质中,金属离子与胺类配体作用形成具有颜色的络合物,加入甲醛与这类络合平衡中的氨基配位基团作用,形成更为稳定的羟甲基衍生物,使络合物离解而导致络合体系特征吸光度发生变化,甲醛对钴(Ⅱ)-羟胺-乙二胺络合体系吸光度(△A)值变化有明显的促进作用,根据这个现象,蒋笃孝等[3]建立了一种新的测定甲醛含量的分光光度法。该体系稳定性好,在25℃下样品可保存7d。方法的线性范围为0.08～3.20mg/L,线性相关系数为0.9987,检出限为0.06mg/L34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛。该法简便、快捷,灵敏度高,重现性好,用于饮用水加标回收实验及脲醛树脂中的游离甲醛含量检测,结果满意。1.2.2催化动力学分光光度法在传统的分光光度法基础上发展起来的催化动力学分光光度法具有灵敏度高，检出限低，操作相对简单的特点。催化动力学光度法[22-26]主要包括催化氧化动力学光度法、催化还原动力学光度法、阻抑动力学光度法和催化荧光光度法。在磷酸介质中，微量甲醛对溴酸钾氧化甲基橙褪色有显著的催化作用，陈宁生等[22]用分光光度法测定反应速度与其量的变化关系，从而测定甲醛的含量。结果该方法的线性范围为0.13~3.00mg/L，检出限为4.7×10-5mg/L，相对标准偏差为1.5%～3.3%，回收率为97.3%～102.0%。该方法简便、快速，灵敏度较高，可用于水样中微量甲醛的测定。在pH=8.0的磷酸缓冲溶液介质中,SO32-能迅速还原孔雀绿褪色,甲醛对该褪色反应具有强的抑制作用,氯化十六烷基吡啶对该体系有明显的增敏效应,同时还能进一步增强甲醛的抑制作用。研究了最佳条件,考察了共存物质的影响,李利军等[23]建立了阻抑动力学流动注射分光光度测定甲醛的新方法。方法的线性范围为0.06～3.00mg/L,检出限0.018μg/L,不需要特殊的试剂,用于饮料中甲醛的测定,结果满意。李春建等[24]详细研究了通过在测定体系中加入乙醇与正丁醇混合物,试验并确立了最佳实验条件,增强反应生成物DDL的相对荧光强度,以提高测定甲醛的灵敏度,方式线性范围0.002～0.100mg/L相关系数0.9989,最低检测限7.2×10-4mg/L,回收率为95.7%～106.3%。该法用于水发产品浸泡液中甲醛的加标回收,得到满意的结果。李国强等[25]发现在硫酸介质中，甲醛对溴酸钾氧化甲基橙的反应具有明显的催化作用，该催化反应具有一定的诱导期。采用固定浓度法，通过测量反应达到一定透光率时所需的时间t，这个t就是发生催化反应诱导期的时间，而1/t与甲醛浓度具有良好的线性关系。据此李国强等[25]建立了测定微量甲醛的催化动力学光度法。本方法线性范围为0.02～1.45mg/L，对浓度为0.73mg/L的甲醛进行4次平行测定所得RSD为4.48%。利用此法测定了水发食品牛百叶和虾仁中甲醛的含量，结果和国标中采用的乙酰丙酮比色法所测结果一致。该方法利用计算机实现了数据的自动采集，灵敏、简便、快速，用于微量甲醛的测定，结果满意。1.2.3色谱法[27,28]离子色谱具有选择性好、灵敏度高的特点，在游离甲醛的测定方面也有应用。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛杨俊衡[28]建立衍生化-高效液相色谱法(HPLC)测定土壤中甲醛含量的方法。方法：样品中甲醛经超声波水浴提取，与2，4-二硝基苯肼衍生反应后，用高效液相色谱法进行分离，在360nm紫外波长下检测，外标法定量。该方法在1.00～100.00mg/L浓度范围内线性良好(r=0.9998)，样品中甲醛最小检测浓度为0.20mg/kg，添加回收率在90％～102％之间日内与日间的相对标准偏差分别为4.70％和5.08％。结论：衍生化-高效液相色谱法适用于对土壤中甲醛含量的快速分离，并进行定性定量检测。1.2.4比色法[29-37]甲醛被酚试剂溶液吸收，反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，比色定量。基于此，王军鹏等[29]测定了水发产品中甲醛含量,当取样为5g时,最低检出浓度为0.02mg/kg,当甲醛含量为0.02～0.30mg/L时，重复测定的相对标准差为3%～5%，当甲醛含量为0.08～0.20mg/L时，样品加标的回收率为93%～101%。在上述方法原理的基础上，宋建华等[30]用分光光度法测定了甲醛的浓度。选择显色时间为30min，显色剂加入量0.30mL，在25℃水浴中保温操作进行实验。结果表明:当乙醛含量>2μg时会对反应产生干扰,使测得值偏高。按试验方法对标准系列溶液进行测定,甲醛含量在0.10～0.40mg/L范围呈线性,回归方程Y=0.0318+0.3229X,相关系数为0.9997。尤铁学等[31]在甲醛法测定空气中二氧化硫的基础上,建立了一种测定空气中甲醛的新方法。本法用亚硫酸盐缓冲溶液配制标准溶液和样品吸收液，使甲醛生成稳定的羟甲磺酸，再用氢氧化钠分解羟甲磺酸释放出甲醛，以副玫瑰苯胺和亚硫酸钠为显色剂进行定量分析。当采集空气30L时，检出限为0.01mg/m3，可测浓度范围0.03～0.60mg/m3。本法适用于环境及室内空气中甲醛的测定。胡明进等[32]发现戊二酮能与低浓度甲醛形成稳定的黄色物质，该物质颜色随甲醛浓度的微小变化呈现出显著变化。因此可采用目视比色法替代分光光度法，实现痕量甲醛的快速定性，从而评价周围环境或物质中甲醛是否超标。由于乙酰丙酮比色法干扰小，所以对纺织品、皮革、木材、胶水、涂料等材料中游离甲醛的检测均采用乙酰丙酮比色法进行定量检测。但是，标准中对乙酰丙酮的浓度、显色温度、检测波长的规定各不相同，这些差异会在工作中引起不便。孙蔚等[33]通过对标准曲线的斜率进行t检验，证明这几种方法无显著性差别。可以采用其中某种标准规定的方法对多种材料提取物的游离甲醛进行检测。实现了实验室甲醛比色测定的标准化。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛1.2.5流动注射分光光度法流动注射分光光度法具有灵敏度高、操作简便并且可以实现在线检测分析的优点。在碱性介质条件下，甲醛和间苯三酚反应生成一种橙红色的不稳定物质，该有色物质在474nm附近有最大吸收，但是，由于间苯三酚与甲醛反应生成的有色产物褪色很快，用普通分光光度测定微量甲醛其准确性不可靠，李紫薇[38]利用流动注射分析法的混合过程和反应时间的高度重现性，实现了间苯三酚显色，流动注射分光光度法对甲醛含量的准确测定，建立了一种准确、快速测定微量甲醛的新方法。甲醛含量在0～10.00mg/L范围内与吸光度呈良好线性关系。1.3论文研究的意义及主要内容综合国内外对于环境空气及水体中游离甲醛的分析方法，大多都不适合现场的在线检测分析。本文采用乙酰丙酮显色体系对甲醛进行分析，并采用流动注射分光光度法,通过单因素优化实验，对其中的显色体系、分析流路等实验条件进行了优化，确定了方法的最佳检测条件，对方法进行评价，并对实际样品进行了测定，实现了对制革废水及皮革中游离甲醛的快速分析。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛2实验原理2.1流动注射分析的特点1975年由丹麦学者Ruzicka和Hansen首次命名的流动注射分析（Flowinjectionanalysis，FIA）采用把一定体积的试样注入到无气泡间隔的流动试剂（载流）中的办法，保证混合过程与反应时间的高度重现性，在非平衡状态下高效率地完成了试样的在线处理与测定，打破了几百年来分析化学反应必须在物理化学平衡条件下完成的传统，使非平衡条件下分析化学成为可能，从而开发出分析化学的一个全新领域。FIA具有以下特点：1.广泛的适应性：FIA可与多种检测手段连用，如分光光度计、原子吸收仪、电感耦合等离子发射光谱及质谱等。它们相互取长补短，既可完成简单的进样操作又可实现诸如在线溶剂萃取、在线柱分离及在线消化等较复杂的溶液操作自动化，达到多种分析目的。它还是一种比较理想的进行自动监测与过程分析的手段，是在线自动监测仪器开发的基础。2.高效率：一般分析速度可达40~60样/h，包括复杂的处理，如萃取、吸着柱分离等过程的测定也可达5~20样/h。3.低消耗：FIA是一种微量分析技术；一般消耗试样为10~100μL测定；试剂消耗水平也大体相似。与传统手工操作相比，可节约试剂与试样90%以上，这既利于节约贵重试剂又利于保护环境。4.高精度：一般FIA的测定精度可达0.5%~1%RSD，多数由于相应的手工操作。即使很不稳定的反应产物或经过很复杂的在线处理，测定精度仍可达1.5%~3%RSD。5.设备简单、价廉。流动注射分析发展迅速,它已被广泛应用于很多分析领域。目前,应用的主要领域有:水质检测、土壤样品分析、农业和环境监测、科研与教学、发酵过程监测、药物研究、禁药检测、血液分析、食品和饮料、分光光度分析、火焰光度分析、质谱分析、原子光谱分析、荧光分析、生物化学分析等等。2.2流动注射分光光度分析的相关理论[39]2.2.1FIA基本原理在与FIA联用的各种检测器中，分光光度检测器因其结构简单，价格低廉应用最为普遍。基本的流动注射分光光度分析系统由以下部件组成①载流驱动系统。最常用的是蠕动泵，载流为用来载带试样的流动液体。②34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛注样阀。用于向流动的载流中注入一定体积的试样。③反应器。由细管道构成的盘管④流通式检测器。紫外/可见分光光度计。⑤信号读出装置。常用为色谱工作站。基本的FIA流路如图2.1所示。S-试样；C-载流；R-试剂；P-泵；V-注样阀；RC-反应器；D-检测器；W-废液；R-信号读出与记录装置图2.1基本流动注射分析系统Fig.2.1AnalyticalsystemofbasicFIA当装入注样阀中一定体积的试样被注入以一定流速连续流动的载流中后，在流经反应器时与载流在一定程度上相混，与试剂反应的产物在流经流通式检测器时被检测，记录仪读出一峰形信号。典型的FIA峰如图2.2所示，一般以峰高为读出值绘制校正曲线及计算分析结果。S-注样点T-留存时间A-峰顶读出位B-峰坡读出位图2.2典型的流动注射记录峰Fig.2.2RecordpeakoftypicalFIA当把一个试样以塞状注入到连续流动的载流（试剂）中的一瞬间，其中待测物的浓度沿着管道分布的轮廓呈长方形（如图2.3）。试样带注入A后立即从载流立即从载流获得一定的流速而随其向前流动。在FIA惯用的管道孔径（0.5～1.0mm34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛）及流速（0.5～5.0mL/min）条件下，流体处于层流状态，因此管道中心流层的线速度为流体平均速度的两倍。越靠近管壁流层线速度越低，因而在流动中形成抛物线型的截面（如图2.3）。随着流过管道距离的延长，此抛物面更加发育。由此对流过程与分子扩散过程同时存在，试样与载流之间逐渐相互渗透，出现了试样带的扩散。待测物沿着管道的浓度轮廓逐渐发展成峰形，峰的宽度随着流过的距离的延长而增大，峰高则越低（如图2.3）。由此可见，在FIA中试样与载流（试剂）的混合总是不会完全的，然而对于一个固定的实验装置来说，只要流速不变，在一定留存时间的分散状态都是高度重现的。这是利用FIA可以得到重现良好的分析结果的依据。图2.3流动注射体系注入载流中的试样区带的分散过程Fig.2.3DistributeprocessofsamplesectionincarrierofFIA设计与控制试样和试剂的分散是所有FIA方法的核心问题。分散系数D的定义为：在分散过程发生之前与之后，产生读出信号的流体元中待测组分的浓度比。流动注射光度分析一般是在峰顶读出分析结果，所以D=C0/Cmax(C0－试样未分散之前待测物浓度，Cmax－记录曲线峰值时，对应的分散试样带中心微元的浓度)在流动注射光度分析中采用中度分散体系D=2-10。在光度分析中都需要试样与适当的试剂反应以生成可测定的反应产物。适当的分散是为了保证试样与试剂之间一定程度的混合以使反应正常进行。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛2.2.2流动注射分光光度法的影响因素a.进样体积的影响改变区带分散程度的最有效途径是改变注入区带的体积，体积与分散系数的关系可以表达为下式：D=C0/C=[1-exp(-VK)]-1K为与流路有关的常数，V为进样体积。对于中度至高度分散的FIA输出来说，峰高直接与进样体积成正比，增大进样体积可增大峰高，即增大测定的灵敏度。反之，减少进样体积是稀释高浓度样品的最好办法。b.流速的影响对于一定的FIA系统来说，载流流速对注入试样（或试剂）区带的分散系数基本无影响。但对于试剂的流速来说，为了减少试剂的消耗和对试样的稀释，在保证足够的试剂浓度的前提下应尽量降低反应试剂的流速。c.反应管道长度的影响在一定流速下直管中注入的区带的分散系数与管道长度L的关系符合以下经验式：D=1+KLK为主要决定于进样体积和管道孔径的常数。当体积小，孔径大时，K值大，反之则小。由此得到以下推论：①欲增大区带分散，采取延长管线措施不如降低注入的区带体积更为有效；②在管道长度能够使试样与试剂间有足够的分散的前提下，欲延长试样与试剂的反应时间，采取增长管线以延长反应物在管道的留存时间不如降低流速或采取停留更为有效。d.反应管道孔径的影响D与R的关系遵从以下经验式：D=1+KR3/2其中K为与FI体系其它实验参数有关的常数，进样体积小，反应管道长的体系K值较高，反之较低。对于采用中等分散体系的流动注射光度法来说，因为采用的检测器是分光光度计，其流通池必须有0.5～1mm的通光孔径，否则光能不足，灵敏度降低。采用比流通池径细的管道会在检测区引起不必要的非均匀性，又考虑到经济性，注入口到检测器之间最好以0.5mm内径的管道连接。e.光学干扰效应以分光光度计为检测手段的FI光度分析由折射系数差异导致的光学干扰，亦称Schlieren效应。在试样和载流（或试剂）抛物面形界面处因折射率差异在待测组分响应信号的前部或尾部因光的聚散形成“假峰”，干扰了正常基线的识别。折射指数的影响可通过下述方法加以消除或减少。1.对试样和载流（或试剂）进行“基体匹配”34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛。这是常用的有效方法。2.使用编结反应器，加强径向混合破坏试样带与试剂或载流之间的抛物面形界面。这种方法不能彻底消除影响。3.使用双波长分光光度计，在待测物无吸收的波长处（尽可能靠近测定波长）测定吸光度，并从测定波长处所获值中自动扣除。4.当干扰峰正负峰面积大体相等可互相抵消时利用峰面积积分，或利用计算机技术选择合适的“峰窗”消除干扰。2.2.3流动注射分散过程中的化学反应FIA中待测产物的峰形信号是经过流通检测器时物理分散状态与化学反应状态的综合反映。如图2.4所示随着所流经管道的延长，试样区带分散度增大（曲线D），待测物浓度下降，而试剂与试样的反应趋向完全（曲线P），两过程通过检测信号反映出的检测效果相反，其综合效果如曲线A所示，为求得最高检测灵敏度，在建立FIA方法时需优化反应管道长度和载流的流速使体系处于曲线A最高处。图2.4FIA体系中试样分散过程中分散系数D，反应率P%及响应值A随管道长度L的变化Fig.2.4ChangesofdispersioncoefficientD,reactionrateP%andresponsevalueAwiththelengthofpipeinthesampledispersionprocessofFIAsystem34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛3动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛3.1前言甲醛是一种原浆毒物，能与蛋白质结合。人吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道严重刺激、水肿、眼睛痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量的甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等；全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。空气中有气味感的阈浓度为0.07mg/m3；影响眼睛感光性的浓度为0.084mg/m3；影响中枢神经系统功能活动的浓度为0.098mg/m3。[1]水体中游离甲醛的测定需要灵敏可靠的分析方法，从而为进一步提高游离甲醛的监控。本实验根据乙酰丙酮和甲醛的显色原理，设计了流动注射分光光度法测定环境水体中游离甲醛的含量。经过优化，对皮革废制及成品皮革中甲醛的检出限低，对实际样品的测定精密度和回收率良好。3.2实验部分3.2.1仪器HFY6-1金属元素自动分析仪四川大学轻纺与食品学院现代分离与分析研究室研制ZB-2020色谱信号采集器四川知本分析测试公司HW-2000四通道色谱工作站上海千谱软件公司HL-2恒流泵上海沪西分析仪器厂MettlerAT200电子天平EdwardKellerInc.S54紫外可见分光光度计上海精密科学仪器有限公司3.2.2主要化学试剂乙酸铵分析纯成都市科龙化工试剂厂20080901冰乙酸分析纯成都市科龙化工试剂厂20050930乙酰丙酮分析纯成都市科龙化工试剂厂20081006甲醛分析纯重庆北碚精细化工厂20060106其它试剂均为分析纯，实验用水均为去离子水3.2.3溶液的配制3.2.3.1甲醛标准贮备溶液吸取2.8mL甲醛溶液（内含甲醛36%~38%），用水稀释至1000mL,摇匀。此标准溶液为1.00g/L。4℃冰箱内可保存半年。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛3.2.3.2乙酰丙酮原液250g乙酸铵、30mL冰乙酸及2.5mL乙酰丙酮试剂溶于500mL水中，4℃冰箱内可至少保存1个月。3.2.3.3羊皮皮革试样液及制革废水试样液称取剪碎的羊皮2.5g，精确至10mg。放入250mL碘量瓶中加入100mL蒸馏水，盖紧盖子放入(40±2)℃的水浴中萃取(60±5)min，每10min摇一次，然后用2号玻璃漏斗式滤器过滤。注：如果甲醛含量太低，增加试样质量至2.5g，以确保测试的准确性。实验室制革废水通过0.45µm的滤膜过滤。3.2.4分析流路实验的分析流路见图3.1所示：图3.1流动注射测定甲醛流程图Fig.3.1Flowchartflow-injectiondeterminationofformaldehydeS-样品C-推动液R-乙酰丙酮原液P–蠕动泵V-流通自动进样阀L-反应圈lM-混合器lH-恒温加热器F-流通池D-检测器PC-计算机W-废液3.2.5实验方法流路中流通管路均为内径0.5mm聚四氟乙烯材料；蠕动泵管为硅橡胶管；反应盘管为自制螺旋式盘管，聚四氟乙烯材质，内径0.5mm；进样环为自制配件，聚四氟乙烯材质，内径1.0mm；光学检测池为自制玻璃材质流通池，光程长度28mm，内径4mm。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛开启蠕动泵进样，当六通进样阀处于冲洗位置，N-2000双通道色谱工作站的信号为体系的基线，此时甲醛标准溶液或样品溶液通过六通阀和进样环进入废液缸；当六通阀自动旋转到分析位置时，甲醛标准溶液或样品溶液则参与乙酰丙酮显色反应，此时N-2000双通道色谱工作站采集到反应体系的吸光信号值，单位为mV，以相对峰高强度记录，进行甲醛的定量。3.3结果与讨论3.3.1检测波长的选择扫描波长从350～700nm，在25mL比色管中加入2.00mg/L甲醛25mL，在45℃～60℃水浴中加热30min。取出冷却测定。由图3.2可得甲醛最大吸收波长在414nm。图3.2波长扫描图Fig.3.2Wavelengthscan3.3.2实验参数的优化根据测定需要，本次实验主要以方法的灵敏度和选择性为主要优化目标。主要采用单因素优化的方法对实验的化学参数，如显色体系中显色液浓度，反应的温度进行了优化；对整个FIA系统的物理参数如泵管的内径、进样量的大小，反应圈的长度也进行了优化。3.3.2.1显色液乙酰丙酮浓度的优化乙酰丙酮溶液与甲醛反应而显色的过程与其浓度关系密切。固定其它的实验条件：缓冲溶液6%(V/V)冰乙酸、500g/L乙酸铵，反应温度80℃，C流速0.75mL/min，S流速0.5mL/min，R流速0.2mL/min，进样体积400μL，反应圈1.4m，样品为1.6034 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛mg/L的甲醛标准溶液。改变乙酰丙酮原液中乙酰丙酮的浓度，在0.2%(V/V)、0.4%(V/V)、0.5%(V/V)、0.6%(V/V)、0.7%(V/V)、0.8%(V/V)的条件下，测定峰高和乙酰丙酮浓度的关系，如图3.3所示：图3.3乙酰丙酮浓度对峰高的影响Fig.3.3Acetylacetoneconcentrationontheimpactofpeakheight由图3.3可以看出，随着乙酰丙酮浓度的增大，峰高先增大后降低，在乙酰丙酮浓度为0.5%(V/V)时有最大峰高，所以实验时选择0.5%(V/V)乙酰丙酮作为显色液。3.3.2.2缓冲溶液中乙酸铵的优化整个反应体系的酸度对最终的分析结果有很大影响。实验发现，如果不加缓冲溶液，反应很缓慢，在给定的实验条件下，几乎不出峰。在以下实验条件下：0.5%(V/V)乙酰丙酮，6%(V/V)冰乙酸，反应温度80℃，C流速0.75mL/min,S流速0.5mL/min，R流速0.2mL/min，进样体积400μL，反应圈1.4m，样品为1.60mg/L的甲醛标准溶液。改变乙酰丙酮原液中乙酸铵的浓度，分别在300g/L、400g/L、500g/L、600g/L、700g/L测定峰高与乙酸铵浓度的关系，如图3.4所示：34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛图3.4乙酸铵浓度对峰高的影响Fig.3.4Ammoniumacetateconcentrationontheimpactofpeakheight由图3.4可以看出，随着乙酸铵浓度的增大，峰高逐渐降低，其中当乙酸铵浓度为300g/L、400g/L、500g/L时峰高相当，而乙酸铵浓度为500g/L时重现性好，因此实验缓冲溶液选择浓度为500g/L的乙酸铵进行配制。3.3.2.3缓冲溶液中冰乙酸的优化整个反应体系的酸度对最终的分析结果有很大影响。实验发现，如果不加缓冲溶液，反应很缓慢，在给定的实验条件下几乎不出峰。0.5%(V/V)乙酰丙酮，500g/L乙酸铵，反应温度80℃，C流速0.75mL/min，S流速0.5mL/min，R流速0.2mL/min，进样体积400μL，反应圈1.4m，样品为1.60mg/L的甲醛标准溶液。改变乙酰丙酮原液中冰乙酸的浓度，分别在3%(V/V)、5%(V/V)、6%(V/V)、7%(V/V)、9%(V/V)、11%(V/V)测定峰高与冰乙酸浓度的关系，如图3.5所示：34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛图3.5冰乙酸浓度对峰高的影响Fig.3.5Glacialaceticacidconcentrationontheimpactofpeakheight由图3.5可以看出，当冰乙酸浓度为5%(V/V)时有最大峰高，但其重现性很差，而当冰乙酸浓度为6%(V/V)时不仅有良好的峰高，并且达到理想的重现性。故而在实验中选择浓度为6%(V/V)的冰乙酸配制缓冲溶液。3.3.2.4温度的优化整个反应体系的温度对反应速率有较大的影响。在0.5%(V/V)乙酰丙酮，500g/L乙酸铵，6%(V/V)冰乙酸，C流速0.75mL/min，S流速0.5mL/min，R流速0.2mL/min，进样体积400μL，反应圈1.4m，样品为1.60mg/L的甲醛标准溶液的实验参数下。选择从温度40℃~80℃的范围，考察温度对峰高的影响，如图3.6所示：图3.6温度对峰高的影响Fig.3.6Effectoftemperatureontheimpactofpeakheight34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛由图3.6可以看出，随着温度的升高，反应速率逐渐增大，表现为峰高随着温度的升高而增大。因此选择80℃为实验温度。3.3.2.5流动注射系统条件优化流动注射系统的参数主要包括试剂的流速，反应圈的长度，进样环的体积及进样和分析时间。本实验采用的是四通道的蠕动泵，泵的转速是恒定的，所以选择不同内径的泵管来调节各种试剂的流量，0.7、0.8、1.0、1.2、1.4mm内径分别对应的流速为0.20、0.25、0.40、0.50、0.75mL/min。综合考虑灵敏度和基线噪音的影响，通过单因素优化法制得图3.7、3.8、3.9，从而得到的最优系统参数如表3.1所示：图3.7反应圈优化Fig.3.7Optimizationofreactioncoil注：反应圈长度为1m时所测峰高最大，但其线性范围窄，因此实验选择反应圈长度1.4m。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛图3.8推动液C的泵管优化Fig.3.8FluidCtopromoteoptimizationofthepumptube图3.9进样环优化Fig.3.9Centralinjectionoptimization表3.1流动注射系统条件的优化Tab.3.1FlowInjectionSystemOptimization条件优化范围最佳值反应圈/m1~3.71.4进样环/µL50~500400C泵管内径/mm1~1.41.43.3.3方法的线性范围用1.00g/L甲醛标准溶液分别配成0.025、0.050、0.100、0.500、1.000、2.000、3.000mg/L的甲醛标准溶液。在最佳实验条件下分别测定其信号峰高，绘制工作曲线。按照下式进行线性回归。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛线性方程：b-回归系数r-相关系数表3.2方法的线性关系Tab.3.2Thelinearrelationship浓度(mg/L)0.0250.0500.1000.5001.0002.0003.000峰高(mV)8.58416.39631.730149.076320.160628.756919.775对该实验结果进行线性回归，得到的回归曲线如图3.10所示：图3.10方法的线性曲线Fig.3.10Thelinearcurve实验结果显示，甲醛在0.025~3.000mg/L的范围内与对应的吸光度峰值有良好的线性关系，线性方程为H=308.63C+2.0519（H表示峰高，单位mV；C表示甲醛浓度，单位mg/L），相关系数r=0.9998。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛3.3.4方法的检出限方法的检出限即方法的最小检出浓度，其基本定义是指能产生一个确证在试样中存在被测组分的分析信号所需要的该组分的最小含量或最小浓度，一般“确证”在统计学上的含义是指在一定置信概率下（95%或90%）判断试样中存在该检测组分。对于不同的仪器分析方法来说，检测限有着类似的定义，即检测限是相对于基线噪音偏差三倍的信号所对应的试样浓度。即：(3.1)式中：CL—最小检出浓度；b—检测限水平附近低浓度区校正曲线的斜率；Sb—噪音的标准偏差，是对空白溶液或接近空白的标准溶液进行至少十次连续测定，由所得信号响应值计算其标准偏差而得。按照该公式，求出本方法测定水中甲醛的检测限为0.025mg/L。由此可以看出，本方法具有较低的检出限，可用于水中甲醛的直接测定。3.3.5方法的精密度方法的精密度，是指多次重复测定同一量时各测定值之间相互符合的程度。样本的标准偏差S和相对标准偏差（又称变异系数）RSD是衡量该组重复数据分散程度的参数，精密度的好坏是衡量方法可靠性的一个重要标志。计算公式如下：算术平均值：标准偏差：相对标准偏差：RSD=用1.00mg/L标准溶液，连续进样分析10次，记录数据并计算相对标准偏差。测定值和计算结果如表3.3所示。由结果可知，相对标准偏差为0.95%，小于5%，符合实际工作要求。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛表3.3方法的精密度Tab.3.3Theprecision实验号峰高（mV）实验号峰高（mV）平均值标准偏差S相对标准偏差（%）RSD12345325.245321.392316.431319.743320.601678910317.148322.245323.392317.831316.743320.0773.0280.953.3.6干扰实验在已优化的实验条件下，对于去离子水配制浓度为1.00mg/L的甲醛的样品，当测定相对误差不超过±5%时，淡水中常见共存离子允许量为：5倍硫化物，10倍Fe3+、Fe2+、Cd2+、Zn2+、Cu2+、Al3+，500倍Ca2+、K+、Mg2+、Na+、Cl-、SO42-、HCO3-、CO32-、NO3-和PO43-。由此可见，水样中大部分常见共存离子对甲醛测定基本不干扰。3.3.7样品分析将实验室制革废水及山羊皮革试样液过滤后，按照实验方法对水样进行平行测定和标准加入回收实验，分析结果如表3.4所示：表3.4样品分析结果及回收率Tab.3.4Theresultsofsampleanalysisandrecovery样品测得样品甲醛含量(mg/L)加入量(mg/L)回收量（mg/L）回收率(%)实验室制革废水1#0.3801.0001.36098.17山羊皮革2#0.1401.0001.31098.52稀释2倍实验室制革废水1#0.1701.0001.17099.58稀释2倍实验室制革废水1#0.1702.0002.10096.4134 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛此外，在实验室做了和国标法的比对实验，采用国家海洋环境监测中心编海洋监测规范第4部分：海水分析GB17378.4-1998进行国标比对实验，如图3.11及表3.5所示：吸光度y=0.0004x+0.0019R2=0.99920.000.020.040.060.080.100.120.140.160.180100200300400500甲醛浓度（µg/L）图3.11国标法工作曲线Fig.3.11GBlawcurve表3.5国标比对数据Tab.3.5ResultsthanGB样品本实验方法测得含量(mg/L)国标法测得含量(mg/L)相对误差(%)实验室制革废水1#0.3800.382-0.52山羊皮革2#0.1400.143-2.10稀释2倍实验室制革废水1#0.1700.1681.19结果显示，本法测定值和国标法测定值具有良好的相关性。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛4结论本论文建立了流动注射分光光度法对皮革及制革废水中游离甲醛的检测方法，通过实验确定了分析的最佳条件，并对方法的可靠性进行了评价，实验得到了较为满意的结果。实现了对水体中游离甲醛的在线检测，现对本文内容做以下总结：乙酰丙酮在乙酸铵-乙酸缓冲溶液中与甲醛及氨发生反应，生成微黄色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶。产物在414nm处有最大吸收，根据在该波长处的吸光度与甲醛浓度成比例关系对甲醛进行定量分析。通过单因素实验确定的最佳分析条件为：显色液乙酰丙酮原液为0.5%(V/V)乙酰丙酮及500g/L乙酸铵与6%(V/V)冰乙酸组成的缓冲溶液；显色液乙酰丙酮原液的流速为0.20mL/min，推动液去离子水的流速为0.75mL/min，样品的流速为0.5mL/min；反应温度为80℃，进样环体积400μL，反应圈1.4m。通过线性、检出限和精密度实验对方法进行了评价，方法的线性范围为0.025~3.000mg/L，检出限为0.025mg/L，相对标准差<1%。干扰实验结果表明方法具有较强的抗干扰能力。对实际样品的测定结果准确性较高，与国标法的测定结果较为吻合。本文研究并建立的流动注射分光光度法对皮革及制革废水中甲醛的检测方法具有操作相对简便、灵敏度高、抗干扰能力强等特点，适宜于发展为在线分析系统，在环境监测领域有较好的应用前景。34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛参考文献[1]芦行芳,黩亚军.乙酰丙酮比色法测定树脂类皮革化学品中游离甲醛的含量.皮革化工，2004,1(21):20-21.[2]徐紫君,周坚勇.分光光度法测定水发产品中的甲醛.中国卫生检验杂志,2008,18(3):448.[3]蒋笃孝，刘爱明.钴(Ⅱ)-羟胺-乙二胺络合体系分光光度法测定痕量甲醛.分析科学学报，2006,22(4):467-468.[4]杨素珊.分光光度法测定空气中甲醛的研究.广东建材,2006,7:103-105.[5]朱英,王晓航,杨艳伟,戚其平.分光光度法测定消毒剂中的甲醛.卫生研究，2001,1:18-19.[6]李亚静,彭雪,张焱.酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛的研究.实验室科学，2008,3:75-76.[7]何漪,王钟，刘艳芝,魏滨.双光束分光光度法测定啤酒中的甲醛.预防医学论坛，2006,12(5):563-564.[8]李建，徐永军，黄燕.铁一邻二氮杂菲间接分光光度法测定织物中游离甲醛.分析化学来稿摘登,2000,28(2):261-262.[9]季美娟,刘小华,任艳玲,杨宇.止血海绵中微量甲醛酚试剂分光光度法测定.中国公共卫生，2007,23(1):128-130.[10]胡春.酚试剂分光光度法测定室内空气中的甲醛浓度.工程质量，2002,11:20-21.[11]张绍原,唐蕾.酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛的影响因素研究.浙江建筑，2005,22:107-108.[12]林兴桃,宫悦,客慧明,王小逸.甲醛的酚试剂分光光度测定法实验条件的探讨.环境与健康杂志,2007,24(12):1004-1006.[13]李才津,陈岳,蒋家保.温度对酚试剂分光光度法测定空气中甲醛的影响.中国环境监测,2007,23(3):18-20.[14]张进,董四清,金辄.酚试剂和乙酰丙酮法测定空气中甲醛的研究.环境科学与技术，2004,27(4):33-34.[15]韩瑞梅,李明娜.“乙酰丙酮分光光度法测定室内甲醛含量”方法的探讨.内蒙古科技与经济，2004,17:68-70.[16]盛杰侦,王素玲,朱宏达.乙酰丙酮分光光度法测定功能非织造布中甲醛含量.产业用纺织品，2006,12:37-39.[17]冷琳.乙酰丙酮分光光度法测定甲醛的质量控制.环保科技,2008,2:30-32.[18]江俊俊,汪模辉,王静波,梁超.乙酰丙酮分光光度法测定室内空气中甲醛的研究.广东微量元素科学,2006,12(6):57-60.[19]刘姗.纺织品中甲醛含量测定准确性的探讨.时代人物，2007,11:149.34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛[20]杨铭,黎彧,陈润升,江道冠,梁志坚,梁绍鉴.公共场所空气中甲醛的测定——酚试剂分光光度法.广东微量元素科学,2208,15(4):56-58.[21]程薇,王健,赵金伟,卢志刚,张剑,杨明敏.涂料中甲醛的分光光度测定新方法.分析科学学报,2007,23(6):713-716.[22]陈宁生,张磊尹,鹏程.水中甲醛的动力学分光光度测定法.环境与健康杂志,2005,22(3):215-216.[23]李利军,韦红光,毛文洁.抑制动力学流动注射分光光度法测定甲醛的研究.分析科学学报,2001,17(5):410-412.[24]李春建,张卫斌,季莘.乙酰基丙酮荧光法测定水发产品浸泡液中甲醛的研究.现代预防医学,2007,34(14):2718-2719.[25]李国强,王小波,孟建新.甲基橙一溴酸钾体系催化动力学光度法测定微量甲醛.光谱实验室,2005,22(1):30-32.[26]严进.溴酸钾–甲基红体系测定水样中微量甲醛的研究.南通职业大学学报，2006,20(2):93-95.[27]刘建强.LC-MS／MS法测定啤酒中的微量甲醛和乙醛.中国酿造，2008,11:87-90.[28]杨俊衡.高效液相色谱法测定土壤中甲醛的含量.湘潭师范学院学报(自然科学版),2008,30(1):76-78.[29]王军鹏，陈素玲，曹丽玲，王军.酚试剂比色法测定水发产品中甲醛含量方法研究.中国煤炭工业医学杂志,2007,10(10):1233-1234.[30]宋建华,殷晓梅,刘红霞,高平．酚试剂分光光度法测定空气中甲醛．理化检验-化学分册，2008,44(3):278-280.[31]尤铁学,李玮.副玫瑰苯胺无汞比色法测定室内空气中的甲醛.分析科学学报,2006,22(4):495-496.[32]胡明进，朱年磊.目视比色法测定甲醛含量.化学教育,2008,6:65-66.[33]孙蔚，吴建政.乙酰丙酮比色法测定甲醛的标准化探讨.检验检测.[34]管敏娅.酚试剂法测定不同场所空气中甲醛的方法探讨.中国卫生检验杂志，2007,17(7):1239-1242.[35]马永华.乙酰丙酮比色法测定面粉中的甲醛次硫酸钠影响因素的探讨.粮食工程·技术,2007,5:97-98.[36]王灵芝.乙酰丙酮比色法直接检测啤酒中甲醛.预防医学论坛,2007,13(5):447-450.[37]张丽娅.洗涤剂中甲醛的含量测定方法研究.广东化工,2008,35(6):124-126.[38]李紫薇.流动注射分光光度法测定微量甲醛.伊犁师范学院学报（自然科学版）,2007,1:35-37.[39]方肇伦.流动注射分析法[M].北京：科学出版社，1999.34 四川大学本科毕业论文流动注射分光光度法检测皮革和制革废水中的甲醛致谢值此论文完成之际，我首先要衷心感谢导师张新申教授。在实验室的两年学习中始终得到导师的悉心指导和热情关怀，让我不断进步。导师渊博的学识，高尚的道德风范，严谨的治学态度,尤其是忘我的工作作风和超群的人格魅力将是我终生学习的榜样。感谢在实验过程中帮助我的俞凌云博士，以及已经毕业参加工作的张一硕士，她们在导师不在的时候给予了我巨大的帮助。最后，向所有支持和关心过我的老师、同学、朋友和亲人表示衷心的感谢！34 学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行的研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经特别注明引用的内容和致谢的地方外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式注明并表示感谢。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者（本人签名）：年月日学位论文出版授权书本人及导师完全同意《中国博士学位论文全文数据库出版章程》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库出版章程》(以下简称“章程”)，愿意将本人的学位论文提交“中国学术期刊（光盘版）电子杂志社”在《中国博士学位论文全文数据库》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库》中全文发表和以电子、网络形式公开出版，并同意编入CNKI《中国知识资源总库》，在《中国博硕士学位论文评价数据库》中使用和在互联网上传播，同意按“章程”规定享受相关权益。论文密级：□公开□保密（___年__月至__年__月）(保密的学位论文在解密后应遵守此协议)作者签名：_______导师签名：______________年_____月_____日_______年_____月_____日57 独创声明本人郑重声明：所呈交的毕业设计(论文)，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本声明的法律后果由本人承担。 作者签名:二〇一〇年九月二十日 毕业设计（论文）使用授权声明本人完全了解滨州学院关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定。本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版，同意学校保存学位论文的印刷本和电子版，或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计（论文）；同意学校在不以营利为目的的前提下，建立目录检索与阅览服务系统，公布设计（论文）的部分或全部内容，允许他人依法合理使用。（保密论文在解密后遵守此规定） 作者签名:二〇一〇年九月二十日57 致谢时间飞逝，大学的学习生活很快就要过去，在这四年的学习生活中，收获了很多，而这些成绩的取得是和一直关心帮助我的人分不开的。首先非常感谢学校开设这个课题，为本人日后从事计算机方面的工作提供了经验，奠定了基础。本次毕业设计大概持续了半年，现在终于到结尾了。本次毕业设计是对我大学四年学习下来最好的检验。经过这次毕业设计，我的能力有了很大的提高，比如操作能力、分析问题的能力、合作精神、严谨的工作作风等方方面面都有很大的进步。这期间凝聚了很多人的心血，在此我表示由衷的感谢。没有他们的帮助，我将无法顺利完成这次设计。首先，我要特别感谢我的知道郭谦功老师对我的悉心指导，在我的论文书写及设计过程中给了我大量的帮助和指导，为我理清了设计思路和操作方法，并对我所做的课题提出了有效的改进方案。郭谦功老师渊博的知识、严谨的作风和诲人不倦的态度给我留下了深刻的印象。从他身上，我学到了许多能受益终生的东西。再次对周巍老师表示衷心的感谢。其次，我要感谢大学四年中所有的任课老师和辅导员在学习期间对我的严格要求，感谢他们对我学习上和生活上的帮助，使我了解了许多专业知识和为人的道理，能够在今后的生活道路上有继续奋斗的力量。另外，我还要感谢大学四年和我一起走过的同学朋友对我的关心与支持，与他们一起学习、生活，让我在大学期间生活的很充实，给我留下了很多难忘的回忆。最后，我要感谢我的父母对我的关系和理解，如果没有他们在我的学习生涯中的无私奉献和默默支持，我将无法顺利完成今天的学业。四年的大学生活就快走入尾声，我们的校园生活就要划上句号，心中是无尽的难舍与眷恋。从这里走出，对我的人生来说，将是踏上一个新的征程，要把所学的知识应用到实际工作中去。回首四年，取得了些许成绩，生活中有快乐也有艰辛。感谢老师四年来对我孜孜不倦的教诲，对我成长的关心和爱护。学友情深，情同兄妹。四年的风风雨雨，我们一同走过，充满着关爱，给我留下了值得珍藏的最美好的记忆。在我的十几年求学历程里，离不开父母的鼓励和支持，是他们辛勤的劳作，无私的付出，为我创造良好的学习条件，我才能顺利完成完成学业，感激他们一直以来对我的抚养与培育。最后，我要特别感谢我的导师赵达睿老师、和研究生助教熊伟丽老师。是他们在我毕业的最后关头给了我们巨大的帮助与鼓励，给了我很多解决问题的思路，在此表示衷心的感激。老师们认真负责的工作态度，严谨的治学精神和深厚的理论水平都使我收益匪浅。他无论在理论上还是在实践中，都给与我很大的帮助，使我得到不少的提高这对于我以后的工作和学习都有一种巨大的帮助，感谢他耐心的辅导。在论文的撰写过程中老师们给予我很大的帮助，帮助解决了不少的难点，使得论文能够及时完成，这里一并表示真诚的感谢。57 毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明原创性声明本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。作者签名：　　　　　日　期：　　　　　指导教师签名：　　　　　日　　期：　　　　　使用授权说明本人完全了解大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。作者签名：　　　　　日　期：　　　　　57 学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权　　　　大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日57 独创声明本人郑重声明：所呈交的毕业设计(论文)，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本声明的法律后果由本人承担。 作者签名:二〇一〇年九月二十日 毕业设计（论文）使用授权声明本人完全了解**学院关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定。本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版，同意学校保存学位论文的印刷本和电子版，或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计（论文）；同意学校在不以营利为目的的前提下，建立目录检索与阅览服务系统，公布设计（论文）的部分或全部内容，允许他人依法合理使用。（保密论文在解密后遵守此规定） 作者签名:二〇一〇年九月二十日57 基本要求：写毕业论文主要目的是培养学生综合运用所学知识和技能，理论联系实际，独立分析，解决实际问题的能力，使学生得到从事本专业工作和进行相关的基本训练。毕业论文应反映出作者能够准确地掌握所学的专业基础知识，基本学会综合运用所学知识进行科学研究的方法，对所研究的题目有一定的心得体会，论文题目的范围不宜过宽，一般选择本学科某一重要问题的一个侧面。毕业论文的基本教学要求是：1、培养学生综合运用、巩固与扩展所学的基础理论和专业知识，培养学生独立分析、解决实际问题能力、培养学生处理数据和信息的能力。2、培养学生正确的理论联系实际的工作作风，严肃认真的科学态度。3、培养学生进行社会调查研究；文献资料收集、阅读和整理、使用；提出论点、综合论证、总结写作等基本技能。毕业论文是毕业生总结性的独立作业，是学生运用在校学习的基本知识和基础理论，去分析、解决一两个实际问题的实践锻炼过程，也是学生在校学习期间学习成果的综合性总结，是整个教学活动中不可缺少的重要环节。撰写毕业论文对于培养学生初步的科学研究能力，提高其综合运用所学知识分析问题、解决问题能力有着重要意义。毕业论文在进行编写的过程中，需要经过开题报告、论文编写、论文上交评定、论文答辩以及论文评分五个过程，其中开题报告是论文进行的最重要的一个过程，也是论文能否进行的一个重要指标。撰写意义：57 1.撰写毕业论文是检验学生在校学习成果的重要措施，也是提高教学质量的重要环节。大学生在毕业前都必须完成毕业论文的撰写任务。申请学位必须提交相应的学位论文，经答辩通过后，方可取得学位。可以这么说，毕业论文是结束大学学习生活走向社会的一个中介和桥梁。毕业论文是大学生才华的第一次显露，是向祖国和人民所交的一份有份量的答卷，是投身社会主义现代化建设事业的报到书。一篇毕业论文虽然不能全面地反映出一个人的才华，也不一定能对社会直接带来巨大的效益，对专业产生开拓性的影响。但是，实践证明，撰写毕业论文是提高教学质量的重要环节，是保证出好人才的重要措施。2.通过撰写毕业论文，提高写作水平是干部队伍“四化”建设的需要。党中央要求，为了适应现代化建设的需要，领导班子成员应当逐步实现“革命化、年轻化、知识化、专业化”。这个“四化”的要求，也包含了对干部写作能力和写作水平的要求。3.提高大学生的写作水平是社会主义物质文明和精神文明建设的需要。在新的历史时期，无论是提高全族的科学文化水平，掌握现代科技知识和科学管理方法，还是培养社会主义新人，都要求我们的干部具有较高的写作能力。在经济建设中，作为领导人员和机关的办事人员，要写指示、通知、总结、调查报告等应用文；要写说明书、广告、解说词等说明文；还要写科学论文、经济评论等议论文。在当今信息社会中，信息对于加快经济发展速度，取得良好的经济效益发挥着愈来愈大的作用。写作是以语言文字为信号，是传达信息的方式。信息的来源、信息的收集、信息的储存、整理、传播等等都离不开写作。57 论文种类：毕业论文是学术论文的一种形式，为了进一步探讨和掌握毕业论文的写作规律和特点，需要对毕业论文进行分类。由于毕业论文本身的内容和性质不同，研究领域、对象、方法、表现方式不同，因此，毕业论文就有不同的分类方法。按内容性质和研究方法的不同可以把毕业论文分为理论性论文、实验性论文、描述性论文和设计性论文。后三种论文主要是理工科大学生可以选择的论文形式，这里不作介绍。文科大学生一般写的是理论性论文。理论性论文具体又可分成两种：一种是以纯粹的抽象理论为研究对象，研究方法是严密的理论推导和数学运算，有的也涉及实验与观测，用以验证论点的正确性。另一种是以对客观事物和现象的调查、考察所得观测资料以及有关文献资料数据为研究对象，研究方法是对有关资料进行分析、综合、概括、抽象，通过归纳、演绎、类比，提出某种新的理论和新的见解。按议论的性质不同可以把毕业论文分为立论文和驳论文。立论性的毕业论文是指从正面阐述论证自己的观点和主张。一篇论文侧重于以立论为主，就属于立论性论文。立论文要求论点鲜明，论据充分，论证严密，以理和事实服人。驳论性毕业论文是指通过反驳别人的论点来树立自己的论点和主张。如果毕业论文侧重于以驳论为主，批驳某些错误的观点、见解、理论，就属于驳论性毕业论文。驳论文除按立论文对论点、论据、论证的要求以外，还要求针锋相对，据理力争。57 按研究问题的大小不同可以把毕业论文分为宏观论文和微观论文。凡届国家全局性、带有普遍性并对局部工作有一定指导意义的论文，称为宏观论文。它研究的面比较宽广，具有较大范围的影响。反之，研究局部性、具体问题的论文，是微观论文。它对具体工作有指导意义，影响的面窄一些。另外还有一种综合型的分类方法，即把毕业论文分为专题型、论辩型、综述型和综合型四大类：1．专题型论文。这是分析前人研究成果的基础上，以直接论述的形式发表见解，从正面提出某学科中某一学术问题的一种论文。如本书第十二章例文中的《浅析领导者突出工作重点的方法与艺术》一文，从正面论述了突出重点的工作方法的意义、方法和原则，它表明了作者对突出工作重点方法的肯定和理解。2．论辩型论文。这是针对他人在某学科中某一学术问题的见解，凭借充分的论据，着重揭露其不足或错误之处，通过论辩形式来发表见解的一种论文。3．综述型论文。这是在归纳、总结前人或今人对某学科中某一学术问题已有研究成果的基础上，加以介绍或评论，从而发表自己见解的一种论文。4．综合型论文。这是一种将综述型和论辩型两种形式有机结合起来写成的一种论文。如《关于中国民族关系史上的几个问题》一文既介绍了研究民族关系史的现状，又提出了几个值得研究的问题。因此，它是一篇综合型的论文。写作步骤：毕业论文是高等教育自学考试本科专业应考者完成本科阶段学业的最后一个环节，它是应考者的总结性独立作业，目的在于总结学习专业的成果，培养综合运用所学知识解决实际问题的能力。从文体而言，它也是对某一专业领域的现实问题或理论57 问题进行科学研究探索的具有一定意义的论说文。完成毕业论文的撰写可以分两个步骤，即选择课题和研究课题。首先是选择课题。选题是论文撰写成败的关键。因为，选题是毕业论文撰写的第一步，它实际上就是确定“写什么”的问题，亦即确定科学研究的方向。如果“写什么”不明确，“怎么写”就无从谈起。教育部自学考试办公室有关对毕业论文选题的途径和要求是“为鼓励理论与工作实践结合，应考者可结合本单位或本人从事的工作提出论文题目，报主考学校审查同意后确立。也可由主考学校公布论文题目，由应考者选择。毕业论文的总体要求应与普通全日制高等学校相一致，做到通过论文写作和答辩考核，检验应考者综合运用专业知识的能力”。但不管考生是自己任意选择课题，还是在主考院校公布的指定课题中选择课题，都要坚持选择有科学价值和现实意义的、切实可行的课题。选好课题是毕业论文成功的一半。第一、要坚持选择有科学价值和现实意义的课题。科学研究的目的是为了更好地认识世界、改造世界，以推动社会的不断进步和发展57 。因此，毕业论文的选题，必须紧密结合社会主义物质文明和精神文明建设的需要，以促进科学事业发展和解决现实存在问题作为出发点和落脚点。选题要符合科学研究的正确方向，要具有新颖性，有创新、有理论价值和现实的指导意义或推动作用，一项毫无意义的研究，即使花很大的精力，表达再完善，也将没有丝毫价值。具体地说，考生可从以下三个方面来选题。首先，要从现实的弊端中选题，学习了专业知识，不能仅停留在书本上和理论上，还要下一番功夫，理论联系实际，用已掌握的专业知识，去寻找和解决工作实践中急待解决的问题。其次，要从寻找科学研究的空白处和边缘领域中选题，科学研究。还有许多没有被开垦的处女地，还有许多缺陷和空白，这些都需要填补。应考者应有独特的眼光和超前的意识去思索，去发现，去研究。最后，要从寻找前人研究的不足处和错误处选题，在前人已提出来的研究课题中，许多虽已有初步的研究成果，但随着社会的不断发展，还有待于丰富、完整和发展，这种补充性或纠正性的研究课题，也是有科学价值和现实指导意义的。第二、要根据自己的能力选择切实可行的课题。毕业论文的写作是一种创造性劳动，不但要有考生个人的见解和主张，同时还需要具备一定的客观条件。由于考生个人的主观、客观条件都是各不相同的，因此在选题时，还应结合自己的特长、兴趣及所具备的客观条件来选题。具体地说，考生可从以下三个方面来综合考虑。首先，要有充足的资料来源。“巧妇难为无米之炊”，在缺少资料的情况下，是很难写出高质量的论文的。选择一个具有丰富资料来源的课题，对课题深入研究与开展很有帮助。其次，要有浓厚的研究兴趣，选择自己感兴趣的课题，可以激发自己研究的热情，调动自己的主动性和积极性，能够以专心、细心、恒心和耐心的积极心态去完成。最后，要能结合发挥自己的业务专长，每个考生无论能力水平高低，工作岗位如何，都有自己的业务专长，选择那些能结合自己工作、发挥自己业务专长的课题，对顺利完成课题的研究大有益处。57 致谢这次论文的完成，不止是我自己的努力，同时也有老师的指导，同学的帮助，以及那些无私奉献的前辈，正所谓你知道的越多的时候你才发现你知道的越少，通过这次论文，我想我成长了很多，不只是磨练了我的知识厚度，也使我更加确定了我今后的目标：为今后的计算机事业奋斗。在此我要感谢我的指导老师——***老师，感谢您的指导，才让我有了今天这篇论文，您不仅是我的论文导师，也是我人生的导师，谢谢您！我还要感谢我的同学，四年的相处，虽然我未必记得住每分每秒，但是我记得每一个有你们的精彩瞬间，我相信通过大学的历练，我们都已经长大，变成一个有担当，有能力的新时代青年，感谢你们的陪伴，感谢有你们，这篇论文也有你们的功劳，我想毕业不是我们的相处的结束，它是我们更好相处的开头，祝福你们！我也要感谢父母，这是他们给我的，所有的一切；感谢母校，尽管您不以我为荣，但我一直会以我是一名农大人为荣。通过这次毕业设计，我学习了很多新知识，也对很多以前的东西有了更深的记忆与理解。漫漫求学路，过程很快乐。我要感谢信息与管理科学学院的老师，我从他们那里学到了许多珍贵的知识和做人处事的道理，以及科学严谨的学术态度，令我受益良多。同时还要感谢学院给了我一个可以认真学习，天天向上的学习环境和机会。即将结束*大学习生活，我感谢****大学提供了一次在**大接受教育的机会，感谢院校老师的无私教导。感谢各位老师审阅我的论文。毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明原创性声明本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得57 及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。作者签名：　　　　　日　期：　　　　　指导教师签名：　　　　　日　　期：　　　　　使用授权说明本人完全了解大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。作者签名：　　　　　日　期：　　　　　57 学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权　　　　大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日57 独创声明本人郑重声明：所呈交的毕业设计(论文)，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本声明的法律后果由本人承担。 作者签名:年月日 毕业设计（论文）使用授权声明本人完全了解**学院关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定。本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版，同意学校保存学位论文的印刷本和电子版，或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计（论文）；同意学校在不以营利为目的的前提下，建立目录检索与阅览服务系统，公布设计（论文）的部分或全部内容，允许他人依法合理使用。（保密论文在解密后遵守此规定） 作者签名:年月日57 基本要求：写毕业论文主要目的是培养学生综合运用所学知识和技能，理论联系实际，独立分析，解决实际问题的能力，使学生得到从事本专业工作和进行相关的基本训练。毕业论文应反映出作者能够准确地掌握所学的专业基础知识，基本学会综合运用所学知识进行科学研究的方法，对所研究的题目有一定的心得体会，论文题目的范围不宜过宽，一般选择本学科某一重要问题的一个侧面。毕业论文的基本教学要求是：1、培养学生综合运用、巩固与扩展所学的基础理论和专业知识，培养学生独立分析、解决实际问题能力、培养学生处理数据和信息的能力。2、培养学生正确的理论联系实际的工作作风，严肃认真的科学态度。3、培养学生进行社会调查研究；文献资料收集、阅读和整理、使用；提出论点、综合论证、总结写作等基本技能。毕业论文是毕业生总结性的独立作业，是学生运用在校学习的基本知识和基础理论，去分析、解决一两个实际问题的实践锻炼过程，也是学生在校学习期间学习成果的综合性总结，是整个教学活动中不可缺少的重要环节。撰写毕业论文对于培养学生初步的科学研究能力，提高其综合运用所学知识分析问题、解决问题能力有着重要意义。毕业论文在进行编写的过程中，需要经过开题报告、论文编写、论文上交评定、论文答辩以及论文评分五个过程，其中开题报告是论文进行的最重要的一个过程，也是论文能否进行的一个重要指标。撰写意义：57 1.撰写毕业论文是检验学生在校学习成果的重要措施，也是提高教学质量的重要环节。大学生在毕业前都必须完成毕业论文的撰写任务。申请学位必须提交相应的学位论文，经答辩通过后，方可取得学位。可以这么说，毕业论文是结束大学学习生活走向社会的一个中介和桥梁。毕业论文是大学生才华的第一次显露，是向祖国和人民所交的一份有份量的答卷，是投身社会主义现代化建设事业的报到书。一篇毕业论文虽然不能全面地反映出一个人的才华，也不一定能对社会直接带来巨大的效益，对专业产生开拓性的影响。但是，实践证明，撰写毕业论文是提高教学质量的重要环节，是保证出好人才的重要措施。2.通过撰写毕业论文，提高写作水平是干部队伍“四化”建设的需要。党中央要求，为了适应现代化建设的需要，领导班子成员应当逐步实现“革命化、年轻化、知识化、专业化”。这个“四化”的要求，也包含了对干部写作能力和写作水平的要求。3.提高大学生的写作水平是社会主义物质文明和精神文明建设的需要。在新的历史时期，无论是提高全族的科学文化水平，掌握现代科技知识和科学管理方法，还是培养社会主义新人，都要求我们的干部具有较高的写作能力。在经济建设中，作为领导人员和机关的办事人员，要写指示、通知、总结、调查报告等应用文；要写说明书、广告、解说词等说明文；还要写科学论文、经济评论等议论文。在当今信息社会中，信息对于加快经济发展速度，取得良好的经济效益发挥着愈来愈大的作用。写作是以语言文字为信号，是传达信息的方式。信息的来源、信息的收集、信息的储存、整理、传播等等都离不开写作。57 论文种类：毕业论文是学术论文的一种形式，为了进一步探讨和掌握毕业论文的写作规律和特点，需要对毕业论文进行分类。由于毕业论文本身的内容和性质不同，研究领域、对象、方法、表现方式不同，因此，毕业论文就有不同的分类方法。按内容性质和研究方法的不同可以把毕业论文分为理论性论文、实验性论文、描述性论文和设计性论文。后三种论文主要是理工科大学生可以选择的论文形式，这里不作介绍。文科大学生一般写的是理论性论文。理论性论文具体又可分成两种：一种是以纯粹的抽象理论为研究对象，研究方法是严密的理论推导和数学运算，有的也涉及实验与观测，用以验证论点的正确性。另一种是以对客观事物和现象的调查、考察所得观测资料以及有关文献资料数据为研究对象，研究方法是对有关资料进行分析、综合、概括、抽象，通过归纳、演绎、类比，提出某种新的理论和新的见解。按议论的性质不同可以把毕业论文分为立论文和驳论文。立论性的毕业论文是指从正面阐述论证自己的观点和主张。一篇论文侧重于以立论为主，就属于立论性论文。立论文要求论点鲜明，论据充分，论证严密，以理和事实服人。驳论性毕业论文是指通过反驳别人的论点来树立自己的论点和主张。如果毕业论文侧重于以驳论为主，批驳某些错误的观点、见解、理论，就属于驳论性毕业论文。驳论文除按立论文对论点、论据、论证的要求以外，还要求针锋相对，据理力争。57 按研究问题的大小不同可以把毕业论文分为宏观论文和微观论文。凡届国家全局性、带有普遍性并对局部工作有一定指导意义的论文，称为宏观论文。它研究的面比较宽广，具有较大范围的影响。反之，研究局部性、具体问题的论文，是微观论文。它对具体工作有指导意义，影响的面窄一些。另外还有一种综合型的分类方法，即把毕业论文分为专题型、论辩型、综述型和综合型四大类：1．专题型论文。这是分析前人研究成果的基础上，以直接论述的形式发表见解，从正面提出某学科中某一学术问题的一种论文。如本书第十二章例文中的《浅析领导者突出工作重点的方法与艺术》一文，从正面论述了突出重点的工作方法的意义、方法和原则，它表明了作者对突出工作重点方法的肯定和理解。2．论辩型论文。这是针对他人在某学科中某一学术问题的见解，凭借充分的论据，着重揭露其不足或错误之处，通过论辩形式来发表见解的一种论文。3．综述型论文。这是在归纳、总结前人或今人对某学科中某一学术问题已有研究成果的基础上，加以介绍或评论，从而发表自己见解的一种论文。4．综合型论文。这是一种将综述型和论辩型两种形式有机结合起来写成的一种论文。如《关于中国民族关系史上的几个问题》一文既介绍了研究民族关系史的现状，又提出了几个值得研究的问题。因此，它是一篇综合型的论文。写作步骤：毕业论文是高等教育自学考试本科专业应考者完成本科阶段学业的最后一个环节，它是应考者的总结性独立作业，目的在于总结学习专业的成果，培养综合运用所学知识解决实际问题的能力。从文体而言，它也是对某一专业领域的现实问题或理论57 问题进行科学研究探索的具有一定意义的论说文。完成毕业论文的撰写可以分两个步骤，即选择课题和研究课题。首先是选择课题。选题是论文撰写成败的关键。因为，选题是毕业论文撰写的第一步，它实际上就是确定“写什么”的问题，亦即确定科学研究的方向。如果“写什么”不明确，“怎么写”就无从谈起。教育部自学考试办公室有关对毕业论文选题的途径和要求是“为鼓励理论与工作实践结合，应考者可结合本单位或本人从事的工作提出论文题目，报主考学校审查同意后确立。也可由主考学校公布论文题目，由应考者选择。毕业论文的总体要求应与普通全日制高等学校相一致，做到通过论文写作和答辩考核，检验应考者综合运用专业知识的能力”。但不管考生是自己任意选择课题，还是在主考院校公布的指定课题中选择课题，都要坚持选择有科学价值和现实意义的、切实可行的课题。选好课题是毕业论文成功的一半。第一、要坚持选择有科学价值和现实意义的课题。科学研究的目的是为了更好地认识世界、改造世界，以推动社会的不断进步和发展57 。因此，毕业论文的选题，必须紧密结合社会主义物质文明和精神文明建设的需要，以促进科学事业发展和解决现实存在问题作为出发点和落脚点。选题要符合科学研究的正确方向，要具有新颖性，有创新、有理论价值和现实的指导意义或推动作用，一项毫无意义的研究，即使花很大的精力，表达再完善，也将没有丝毫价值。具体地说，考生可从以下三个方面来选题。首先，要从现实的弊端中选题，学习了专业知识，不能仅停留在书本上和理论上，还要下一番功夫，理论联系实际，用已掌握的专业知识，去寻找和解决工作实践中急待解决的问题。其次，要从寻找科学研究的空白处和边缘领域中选题，科学研究。还有许多没有被开垦的处女地，还有许多缺陷和空白，这些都需要填补。应考者应有独特的眼光和超前的意识去思索，去发现，去研究。最后，要从寻找前人研究的不足处和错误处选题，在前人已提出来的研究课题中，许多虽已有初步的研究成果，但随着社会的不断发展，还有待于丰富、完整和发展，这种补充性或纠正性的研究课题，也是有科学价值和现实指导意义的。第二、要根据自己的能力选择切实可行的课题。毕业论文的写作是一种创造性劳动，不但要有考生个人的见解和主张，同时还需要具备一定的客观条件。由于考生个人的主观、客观条件都是各不相同的，因此在选题时，还应结合自己的特长、兴趣及所具备的客观条件来选题。具体地说，考生可从以下三个方面来综合考虑。首先，要有充足的资料来源。“巧妇难为无米之炊”，在缺少资料的情况下，是很难写出高质量的论文的。选择一个具有丰富资料来源的课题，对课题深入研究与开展很有帮助。其次，要有浓厚的研究兴趣，选择自己感兴趣的课题，可以激发自己研究的热情，调动自己的主动性和积极性，能够以专心、细心、恒心和耐心的积极心态去完成。最后，要能结合发挥自己的业务专长，每个考生无论能力水平高低，工作岗位如何，都有自己的业务专长，选择那些能结合自己工作、发挥自己业务专长的课题，对顺利完成课题的研究大有益处。57 致谢这次论文的完成，不止是我自己的努力，同时也有老师的指导，同学的帮助，以及那些无私奉献的前辈，正所谓你知道的越多的时候你才发现你知道的越少，通过这次论文，我想我成长了很多，不只是磨练了我的知识厚度，也使我更加确定了我今后的目标：为今后的计算机事业奋斗。在此我要感谢我的指导老师——***老师，感谢您的指导，才让我有了今天这篇论文，您不仅是我的论文导师，也是我人生的导师，谢谢您！我还要感谢我的同学，四年的相处，虽然我未必记得住每分每秒，但是我记得每一个有你们的精彩瞬间，我相信通过大学的历练，我们都已经长大，变成一个有担当，有能力的新时代青年，感谢你们的陪伴，感谢有你们，这篇论文也有你们的功劳，我想毕业不是我们的相处的结束，它是我们更好相处的开头，祝福你们！我也要感谢父母，这是他们给我的，所有的一切；感谢母校，尽管您不以我为荣，但我一直会以我是一名农大人为荣。通过这次毕业设计，我学习了很多新知识，也对很多以前的东西有了更深的记忆与理解。漫漫求学路，过程很快乐。我要感谢信息与管理科学学院的老师，我从他们那里学到了许多珍贵的知识和做人处事的道理，以及科学严谨的学术态度，令我受益良多。同时还要感谢学院给了我一个可以认真学习，天天向上的学习环境和机会。即将结束*大学习生活，我感谢****大学提供了一次在**大接受教育的机会，感谢院校老师的无私教导。感谢各位老师审阅我的论文。57'