GB-T12690.7-2003 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 硅量的测定 钼蓝分光光度法

'GB/T12690.7-2003前言本标准是对GB/T8762.3-1988,GB/T11074.5-1989,GB/T12690.22-12690.23-1990合并修订。修订后的标准规范了标准格式并增加了重复性试验。本标准由国家发展计划委员会稀土办公室提出。本标准由全国稀土标准化技术委员会归口。本标准由包头稀土研究院起草。本标准主要起草人:郝茜、王延珍。本标准由全国稀土标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:-GB/T8762.3-1988,GB/T11074.5-1989,GB/T12690.22^-12690.23-1990 GB/T12690.7-2003稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法硅量的测定钥蓝分光光度法范围本部分规定了稀土氧化物中二氧化硅含量的测定方法。本部分规定了稀土金属及其氧化物中酸溶硅含量的测定方法。本部分适用于稀土金属及其氧化物中硅含量的测定。测定范围(质量分数):0.001000^0.20%方法原理测定稀土氧化物中二氧化硅含量时，试料用无水碳酸钠一硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸出;测定稀土金属及其氧化物中酸溶硅含量时，试料用盐酸或硝酸溶解。在。.12mol/L^-0.25mol/L的盐酸介质中，硅与铝酸按生成硅锢杂多酸，用草一硫混酸分解磷、砷杂多酸，用抗坏血酸还原硅钥杂多酸为蓝色低价络合物，于分光光度计波长800nm处测量其吸光度。3试剂3.1过氧化氢(30%).3.2硝酸(1+1)，优级纯。3.3盐酸(1+2)，优级纯。3.4硫酸(1+5)，优级纯。3.5氨水(1+3)，超纯。3.6抗坏血酸(10g/L)，用时配制。3.7草一硫混酸:1.0g草酸(优级纯)溶于100mL硫酸(3.4)中。3.8铝酸馁(50g/L):优级纯。3.9对硝基酚溶液(1g/L)。3.10高纯水。3.11混合熔剂:称取2g无水碳酸钠加1g硼酸，研匀3.12硅标准贮存溶液:称取。.5000g二氧化硅(Sioa，纯度>99.900,120℃烘干2h)，置于铂柑涡中，加人5g无水碳酸钠(优级纯)，于9500C^-1000℃熔融至红色透明。稍冷后用热水(3.10)浸出，冷却。移人500mL容量瓶中，用水(3.10)稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含1mg二氧化硅。3.13硅标准溶液:移取5.00mL硅标准贮存溶液(3.12)置于1000mL容量瓶中，用水(3.10)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5t}g二氧化硅。注:以上液体试剂均保存于塑料瓶中。仪器分光光度计。试样5.1氧化物试样于900℃灼烧1h，冷却后称量。 Gs/T12600.7-200352金属试样需去掉表面氧化层，取样后立即称量。分析步骤6.1试料按表1称取试料，精确至。.0001g表1含量‘质量分数)范围/%试料/9分取试液体积/ml.0.001--0.00201.000010.00>0.0020-0.00500.500010.00>0.0050-0.0500.200010.00>0.050-0.200.20005.006.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。6.3空白试验随同试料做空白试验6.4测定6.4.1将(除二氧化钵外)试料(6.1)置于100mL塑料杯中，加人10mL盐酸(3.3)，于沸水浴中加热至溶解完全，冷却。移入50ml,容量瓶中，用水(3.10)稀释至刻度，混匀。6.4.2将(二氧化钵)试料(6.1)置于100mL塑料杯中，加人10mL硝酸(3.2)及5m工过氧化氢(3.1)，于室温下放置5min，于沸水浴中加热至溶解完全并蒸至溶液呈黄色，不再有小气泡出现，加人10ml盐酸(3.3)，冷却。移人50m工J容量瓶中，用水(3.10)稀释至刻度，混匀。6.4.3将(除二氧化柿外)试料(6.1)置于盛有1.00g混合熔剂(3.11)的铂增祸中，搅匀，以1.00g混合熔剂(3.11)覆盖，盖上铂盖，于9500C^-1000℃熔融20min，取出冷却，将铂柑祸置于聚四氟乙烯烧杯中，加10m工水(3.10),10m工盐酸(3.3)，低温加热浸取，洗净增祸，取出，冷却。移人50m工容量瓶中，用水(3.10)稀释至刻度，混匀。6.4.4将(二氧化钵)试料(6.1)置于盛有1.00g混合熔剂(3.11)的铂钳祸中，搅匀，以1.00g混合熔剂(3.11)覆盖，盖上铂盖，于9500C-1000℃熔融20min，取出冷却将铂柑祸置于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL硝酸(3.2),3滴一5滴过氧化氢(3.1)，低温加热浸取，洗净钳祸，取出。加1mL-2m工过氧化氢(3.1)助溶，于沸水浴中加热至溶解完全并蒸至溶液呈黄色，不再有小气泡出现，加人10ml盐酸(3.3)，冷却移人50m工_容量瓶中，用水(3.10)稀释至刻度，混匀。6.4.5按表1分取试液(6.4.1--6.4.2或6.4.3-6.4.4)于25mL比色管中，加人1滴对硝基酚溶液(3.9)，用氨水(3.5)调溶液至黄色，加人0.4mL硫酸(3.4),混匀。加人2.5m工，钥酸钱溶液(3.8),混匀。在不低于20℃的室温下放置10min，加人5mL草一硫混酸(3.7),混匀。加人2.5mL抗坏血酸(3.6)，用水(3.10)稀释至刻度，棍匀，放置10min6.4.6移取部分溶液(6.4.5)于3cm吸收他中，用空白试验溶液为参比〔有色稀土离子试料用含有与被测溶液等浓度试料的空白溶液为参比)，于分光光度计波长800nm处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的二氧化硅量。65工作曲线的绘制6.5.1移取。,0.40mI_,0.80ml.,1.20ml,,2.00mL,3.00ml,,4.00ml,硅标准溶液(3.13)，分别置于一组25ml比色管中，用水(3.10)稀释至10ml，以下按(6.4.5)进行6.5.2移取部分溶液(6.5.1)于3cm吸收池中，用试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长800nm处测量其吸光度。以二氧化硅量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 GB/T12690.7-20037分析结果的计算7.1按式(1)计算稀土氧化物中二氧化硅的质量分数，数值以%表示:m,·V只10-sw(Si0)=X100(1)仇·Vl式中:m,—自工作曲线上查得的二氧化硅量，单位为微克(kg);V—试液总体积，单位为毫升(ml.);V,—分取试液体积，单位为毫升(ML);m—试料的质量，单位为克(9)。7.2按式(2)计算稀土金属中硅的质量分数，数值以%表示:W(Si)=W(Si02)X0.4675(2)式中:二(Sioz)—由式(1)求得的二氧化硅的质量分数，%;0.4675—由二氧化硅量换算成硅量的系数。精密度8.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值的范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)时的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。表2二氧化硅含量(质量分数)/%重复性限(:)/%0.00980.00130.0530.00650.130.018注:重复性限(r)为2.8X,，:，为重复性标准差2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3二氧化硅含量(质量分数)/%允许差/%0.0010--0.00400.0005>0.0040-0.00800.0010>0.0080^-0.0200.0020>0.020--0.0400.004>0.040--0.0800.010>0.080--0.1200.020>0.120--0.200.030 GB/T12690.7-2003质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。'